三角锥型键角都小于109.5?或者说它是四中杂化轨道中键角最小的?为什么会是这样,有啥原理解释吗?

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第11章 副族元素选论

1. 下列化合物中,不为黄颜色的是

5. 下列离子中,哪一个由于d亚层的电子达到半充满而特别稳定?

6. 下列哪一种关于过渡元素在化合物中氧化态的说法是不妥当的?

(1) 元素最高氧化态在数值上不一定都等于该元素所在的族数; (2) 所有过渡元素在化合物中都处于正氧化态;

(3) 不是所有过渡元素都有两种或两种以上的氧化态; (4) 有些元素的最高氧化数可以超过元素本身的族数。 7. 下列叙述对于过渡元素是不正确

(2) 它们的离子大多数有颜色 (3) 仅少数可以形成配合物

(4) 它们的原子多数有未成对的电子

8. 在Al(OH)3及Cr(OH)3组成的混合物中,用下列哪些办法可将它们分离

(2) 加氢氧化钠溶液

(3) 先加氢氧化钠溶液,再加过氧化氢

(4) 先加氢氧化钠溶液,再加过氧化氢,最后加入硝酸钡溶液

9. Zn(OH)2和Fe(OH)3均为难溶氢氧化物,分离它们必须利用它们的以下哪种性质:

(2) 溶解性和氧化还原性 (3) 催化剂

(4) 酸碱性和氧化还原性

10. 在下列条件下,KMnO4反应产物中无气体的是

(2) 在酸性条件下放置

(3) 在酸性条件下与H2S反应

(4) 在中性有Mn2+存在的条件下放置 11. 下列四种酸性未知液的定性报告合理是:

12. 下列离子和过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是

(1) Fe和Fe3+ (2)Cu和Cu2+ (3)Hg与Hg2+ (4)Zn和Zn2+ 14. 在下列物质中加入HCl溶液,能够产生有刺激性气味的黄绿色气体的是

17. 在下列氢氧化物中,哪一种既能溶于过量NaOH,又能溶于氨水中

18. 某一化合物A溶于水得一浅兰色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得浅兰色沉淀B。B能溶于HCl溶液,也能溶于氨水。A溶液中通入H2S,有黑色沉淀C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于热浓的HNO3中。在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液,无沉淀产生,而加入AgNO3溶液则有白色沉淀D生成,D溶于氨水。请给出A~D所代表的物质,并写出有关方程式。

19. 化合物A是白色固体,加热能升华,微溶于水。A 的溶液能起下列反应 ⑴ 加入NaOH于A的溶液中,产生黄色沉淀B,B不溶于碱,可溶于HNO3;

⑵ 通H2S于A的溶液中,产生黑色沉淀C,C不溶于浓HNO3,但溶于Na2S溶液,得溶液D;

⑶ 加AgNO3于A溶液中,产生白色沉淀E,E不溶于HNO3中,但可溶于氨水中而得到溶液F;

⑷ 在A的溶液中,滴加SnCl2溶液,产生白色沉淀G,继续滴加SnCl2,最后得黑色沉淀H。

试确定A,B,C,D,E,F,G,H各为何物?

20. 有一锰的化合物A,它是不溶于水且很稳定的黑色粉末状物质,该物质与浓硫酸则得到无色的溶液B,具有无色气体C放出。向B溶液中加入强碱,可得白色沉淀D。此沉淀在碱性介质中很不稳定,易被空气氧化成棕色E。若将A与KOH,KClO3一起混合加热,熔融可得到一绿色物质F。将F溶于水并通入CO2,则溶液变成紫红色G,且又析出A。试确定A,B,C,D,E,F,G,各为何物?

21. 某绿色固体A可溶于水,其水溶液中通入CO2即得棕黑色沉淀B和紫红色C。B与浓HCl溶液共热时放出黄绿色气体D,溶液近乎无色,将此溶液和溶液C混合,即得沉淀B。将气体D通入A溶液,可得C。试判断A是哪种钾盐。写出有关反应式。

22. 某棕黑色粉末中,加热情况下和浓H2SO4作用会放出助燃性气体,所得溶液与PbO2

作用(稍加热)时会出现紫红色。若再加入H2O2时,颜色能褪去。问此棕黑色粉末为何物?

23. 将浅绿色晶体A溶于水后加入氢氧化钠和H2O2并微热,得到棕色沉淀B和溶液C。B和C分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。B溶于盐酸得黄色溶液E。向E中加KSCN溶液有红色的F生成。向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去,F转化为G。向G中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀生成。向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀H生成。给出A~H所代表的主要化合物或离子。

24. 蓝色化合物A溶于水粉红色溶液B。向B中加入过量的氢氧化钠溶液得粉红色沉淀C。用次氯酸钠溶液处理C则转化为黑色沉淀D。洗涤、过滤后将D与浓盐酸作用得兰色溶液E。将E用水稀释后又得粉红色溶液B。请给出A~E所代表的物质。

25. 混合溶液A为紫红色。向A中加入浓盐酸并微热得兰色溶液B和气体C。A中加入NaOH溶液则得棕黑色沉淀D和绿色溶液E。向A中通入过量SO2则溶液最后变为粉红色溶液F,向F加入过量氨水得白色沉淀G和棕黄色溶液H。G在空气中缓慢转变为棕黑色沉淀。将D与G混合后加入硫酸又得溶液A。给出A~H所代表的主要化合物或离子。

26. 某溶液A滴加NaOH后生成苹果绿色沉淀B,B能被NaClO氧化成黑色沉淀C,C与浓HCl反应放出气体D,D可使淀粉-KI试纸变蓝,B也可以溶于氨水,生成兰色溶液E。请给出A~E所代表的物质。

有一种固体可能含有AgNO3,CuS、ZnCl2、KMnO4、K2SO4。固体加入水中,并用几滴盐酸酸化,有白色沉淀A生成,滤液B是无色的。白色沉淀A能溶于氨水。滤液B分成两份:一份加入少量NaOH时有白色沉淀生成,再加入过量NaOH时,沉淀溶解;另一份加入少量氨水时有白色沉淀生成,再加入过量氨水时,沉淀也溶解。根据上述实验现象,指出哪些物质肯定存在,哪些物质肯定不存在,哪些物质可能存在。

28. A的水合物为紫色晶体。向A 的水溶液中加入Na2CO3溶液有灰兰色沉淀B生成。B溶于过量NaOH溶液得到绿色溶液C。向C中滴加H2O2得黄色溶液D。取少量溶液D经醋酸酸化后加入BaCl2,溶液则析出黄色沉淀E。将D用硫酸酸化后通入SO2,得到绿色溶液F。将A的水溶液加入硫酸后加入KI溶液,经鉴定有I2生成,同时放出无色气体G。G在空气中逐渐变成棕色。给出A~G所代表的主要物质。

29. 无色晶体A溶于水后加入HCl得白色沉淀B。分离后将B溶于Na2S2O3溶液得无色溶液C。向C中加入盐酸得白色沉淀混合物D和无色气体E。E与碘作用后转化为无色溶液F。向A的水溶液中滴加少量Na2S2O3溶液立即生成白色沉淀G,该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色,说明有H生成。请给出A~H所代表的主要化合物或离子。

30. 过渡元素有哪些特点?

31. 铬酸洗液是怎样配制的?为何它有去污能力?如何使用它比较合理?失效后外观 现象如何?

(三)分离并鉴定下列各组离子:

第13章 常用分离技术

1.液液萃取分离的基本原理是利用物质在两相中的 ( )

1.下列四种关于物态性质的说法,哪一种是错误的? ( ) (A).液体和气体都有一定粘度 (B).结晶的固体是不会软化的 (C).无定形的固体都属于液体 (D).所有气体都能透光 2.0.6g某元素含有3.0131022个原子,该元素的原子量是 ( ) (A).12 (B).4 (C).56 (D).32

7.将质量分数98%的浓硫酸500g缓慢加入200g水中,得到的硫酸溶液的质量分数是

9.将浓度为0.600 mol·L1的硝酸溶液450mL,稀释为640mL,稀释后的硝酸物质的量浓度为 ( )

13.混合气体中某组分的分体积是 ( ) (A).在该气体分压下该气体的体积

(B).混合气体总压力下该组分气体所占的体积 (C).101.325kPa下该组分气体的体积 14.同温同压下,气体某组分A的摩尔分数与其体积分数在数值上的关系是 ( ) (A).成正比 (B).相等的 (C).既不相等,也不成正比,但有一定关系

17.在标准状况下,CCl4蒸气的密度为 ( )

18.NO2在密封容器中,如果温度在100℃时压力为101.325kPa,温度降低到5℃时压力应为 ( )

1.2 7.70g CO与多少g CO2所含的分子个数相等?与多少g CO2所含的氧原子个数相等?在同温度、同压力下与多少g CO2所占据的体积相同?

1.3 在一个250mL容器中装入一未知气体至压力为101.3kPa,此气体试样的质量为0.164g,实验温度为25℃,求该气体的相对分子质量。

1.5 在30℃和98.66kPa下一种气体的密度为1.81 g·L1,求相对分子质量。 1.6 一位化学家收集了反应中放出的一些气体进行分析,发现其中含有80%C和20%H,并发现在0℃和93.33kPa下500mL此气体重0.6182g。试问:⑴ 这个气态化合物的最简式是什么?⑵ 它的相对分子质量是多少?⑶ 它的分子式是什么?

15.同温同体积下,气体某组分A的摩尔分数和其分压与总压之比(

1.7 某元素X的氢化物XH2 0.326g与水作用时按下列方程式进行反应:

在21℃与101.325kPa下测得干燥后的氢气的体积为0.375L,试求X的相对原子质量。

1.9 将一体积为2.00L的气体样品在常压下从26℃加热到100℃,最终体积有多少? 1.10 有一个容积为11 L的容器装有20g氖和未知量的氢,已知此混合气体的密度为0.0020 g ·mL-1,温度是0℃,试计算此气体平均分子量、氢的摩尔分数和总压力(已知氖的

1.11 一种气体样品50 mL,在35℃时的压力为60 kPa,问在标准状况下它的体积是多少? 1.12 在22.5℃时,一个体积为40.0L的氮气钢瓶,使用前压力为12.6MPa,使用后压力降为10.1MPa,估计总共用去了多少kg氮气。

1.13 如果有一气体装在一只50mL的容器中,压力为86kPa。现将它转移到一只65mL的容器中,如果⑴没有温度变化;⑵第一个容器中的温度为25℃,第二个容器为35℃,问新的压力是多少?

1.14 将压力为100kPa的氢气150mL、压力为50kPa的氧气75mL和压力为30kPa的氮气50mL压入250mL的真空瓶内,求:⑴ 混合物中各气体的分压;⑵ 混合气体的总压;⑶ 各气体的摩尔分数。

1.15 已知在25℃及101kPa压力下,含有N2和H2的混合气体的密度为0.50 g·L1,则N2和H2的分压及体积分数各是多少?

1.16 空气是一种混合物。已知含氮气为78%(体积),含氧气为21%(体积),试求PN2和PO2各为多少(用kPa表示)?

1.20 丙酮在25℃下的饱和蒸气压是30.7kPa。现有25℃、0.100mol的丙酮。试计算: ⑴ 这些丙酮全部气化成压力为30.7kPa的蒸气时,占有多少体积? ⑵ 当丙酮的蒸气体积为5.00 L时,丙酮蒸气的压力是多少? ⑶ 当丙酮的体积变为10.0 L时,丙酮蒸气的压力又是多少?

1.21 在一个容积为0.20 L的容器中,装有O2和N2的混合物。当温度为308K、压力为95.9kPa时,若测得体系中有0.0020 mol的N2,问:

⑴ N2的摩尔分数为多少? ⑵ N2和O2的分压各为多少? ⑶ O2的物质的量为多少?

1.22 将氢气通入氮气中,通入前氮的压力是99kPa,温度为25℃,体积为0.100L;通入后总压力是104kPa,体积为2.100L,温度不变。试计算通入氢气的质量及此混合气中氢、氮的分压各是多少?

1.23 现将313K、900kPa下的氧气152g装入容器。经一段时间后,发现容器中的氧气有部分泄漏,容器内温度降低了10K,而压力变为原来压力的一半。试计算:

⑵ 在该段时间中泄漏氧气的总量(g)。

1.24 在一只30L容器中装入三种气体,在30℃时的总压力为101.325kPa,如果此混合物中含有8.0g CO2、6.0g O2和未知量的N2,试计算:⑴ 容器中气体的总物质的量;⑵ 每种气体的摩尔分数;⑶ 每种气体的分压;⑷ 容器中N2的质量。

1.25 在等温条件下,计算下列情况混合气体的总压力和各组分的摩尔分数。

⑴ 把中间开关打开,让其自动混合。

⑵ 把中间开关打开,将容器Ⅱ中的CO2全部压缩到容器Ⅰ中。

1.26 若将0.131g H2与1.82g N2混合于1.00L的反应容器中,两者发生了反应,在463K时体系达到平衡,测得混合气体的总压为404kPa。请计算此刻容器内三种组分气体的分压各为多少?

1.27 在293K和102kPa时,水面上收集了0.150L氮气。经干燥后质量为0.172g,求氮气的分子量和干燥后的体积(干燥前后温度、压力不变,该温度下水的饱和蒸气压PH2O= 2.3 kPa)。

1.28 若用排水集气法在295K和压力97.2kPa下收集得氢气850mL,经干燥后氢气的体积为多少?在标准状况下该干燥气体的体积为多少(已知295K时水的饱和蒸气压为2.64 kPa)?

1.29 现有一气体,在293K、101.3 kPa的水面上捕集,体积为500mL。如果在同样条件下将它压缩成250mL,干燥气体的最后分压是多少(已知293K时饱和水蒸气压为2.3kPa)?

1.30 在57℃时让空气通过水,用排水集气法在100kPa下把气体收集在一个带活塞的瓶中。在100kPa时湿空气的体积为1.0L,问:

⑴ 温度不变,若压力降为50kPa时,该干燥气体的体积变为多少? ⑵ 温度不变,若压力增为200kPa时,该干燥气体的体积又变为多少? ⑶ 压力不变,若温度升高到100℃,该干燥气体的体积应是多少? ⑷ 压力不变,若温度降为10℃,该干燥气体的体积应是多少? (已知水的饱和蒸气压:57℃, PH2O= 17 kPa;10℃ ,PH2O= 1.2 kPa)

1.31 辛烷(C8H18)是汽油的主要成分。燃烧100g辛烷需要多少L的空气(22.5℃,101 kPa)?

1.32 45mL CO、CH4、C2H2的混合气体与100mL O2完全燃烧并冷却到室温后,体积变为80mL,用KOH吸收CO2之后,体积缩减为15mL。求原混合气中CO、CH4、C2H2的体积分数?

1.33 在标准状况下1.03103L CO2通过炽热的碳层后,完全转变为CO,这时温度为900℃,压力为101.3 kPa,求CO的体积。

1.36 在250℃,PCl5全部气化,并能部分解离为PCl3(g)和Cl2(g)。将4.16g PCl5置于1.00L容器中,在250℃全部气化之后,测定其总压力为113kPa,那么其中含有哪些气体?它们的分压各是多少?

1.37 200mL N2和CH4的混合气与400mL O2点燃起反应后,用干燥剂除去水分,干气的体积变为500mL。求原来混合气中N2和CH4的比例(各气体体积都是在相同的温度和压力下测得的)。

1.38 多晶硅可用氢气在高温(900~1100℃)下还原三氯硅烷(SiHCl3)制得。问要制备100g纯硅至少需要氢气多少g?在0℃和101.325 kPa下相当于多少体积?又同时可产生氯化氢气体多少g?

设反应后剩余SO2量为加入量的20%。求:

⑴ 反应后SO2、O2和SO3的物质的量;

⑵ 反应后混合气体的总压力与各气体的分压(设反应前后容器的体积、温度不变,反应前混合气体的压力为101.325 kPa)。

(提示:反应中各物质的物质的量变化之比,即为配平的化学反应方程式中各物质化学式的系数之比:反应中用掉的SO2为8.03(1-0.20)mol,用掉的O2为8.0?(1?0.20)mol,生

2成的SO3为8.03(1-0.20)mol。反应前后总物质的量变了,总压力也将随之改变。P总,后=P总,前?n总,后n总,前)

1.40 已知在标准状况下1体积的水可吸收560体积的氨气,此氨水的密度为0.90 g·mL-1,求此氨溶液的质量分数和物质的量浓度。

1.42 已知乙醇水溶液中乙醇的摩尔分数是0.050,求此溶液的质量摩尔浓度和物质的量浓度(该溶液的密度为0.997 g·mL-1)。

的草酸溶液。求该草酸溶液的物质的量浓度和质量摩尔浓度。

,试计算氟元素的电子亲和能。

9.29 AgCl,AgBr,Agl的测定键长比它们的r(Ag+)与r(X-)之和短了许多,这说明了什么? 9.30 Ag+与K+半径很接近,但KBr易溶于水而AgBr却难溶于水。试用离子极化理论解释之。

9.32下列固态物质的化学式如下,指出它们分属于何种构型的晶体:

9.33要使BaF2、F2、Ba、Si晶体熔融,需分别克服何种作用力?

9.34试根据晶体的构型与半径比的关系,判断下列AB型离子化合物的晶体构型: BeO,NaBr,CaS,RbI,BeS,CsBr,AgCl

⑴ 石墨比金刚石软得多; ⑵ 与SO2相比,SiO2的熔、沸点高得多。 9.40根据下列物质的性质,判断它们是属于何种类型的晶体。 ⑴ CaCO3晶体的硬度高,在1173K时尚未熔融就已分解。 ⑵ B的硬度极高,熔点为2573K,导电性很差。 ⑶ SnCl4熔点为240K,沸点为387K。 9.41填充下表: 物 质 晶格质点的种类 质点间的连结力 晶格类型 熔点高低 11

KCl N2 SiC NH3 Ag 9.42把下列物质按离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体分类:

⑴ 是一种高熔点(熔点1100℃)的固体,50g的该固体能完全溶于100g水中; ⑵ 是一种高熔点固体,不溶于水,是热的良导体; ⑶ 在25℃和p?下是一种气体;

⑷ 是一种固体,可溶于苯但不溶于水。

1. 下列各对元素中,化学性质最相似的是

(1) Be与Mg; (2)Mg与Al; (3)Li与Be; (4)Be与Al 2. 下列元素中,第一电离能最小的是

(1) Li; (2)Be; (3)Na; (4)Mg 3. 下列各元素中最有可能形成共价化合物的是

(1) Li; (2)Ca; (3)Na; (4)Mg 4. 下列各元素中密度最小的固态元素是哪一个

(1) 电解HF; (2)电解CaF2; (3)电解KHF2; (4)电解NH4F 6. 实验室制备气体Cl2的最常用的方法是

(1) KMnO4与浓盐酸共热; (2)MnO2与浓盐酸共热; (2) KMnO4与稀盐酸反应; (4)MnO2与稀盐酸反应。 7. 实验室制取少量HBr所采用的方法是

(1) 红磷与Br2混合后滴加H2O; (2)红磷与H2O混合后滴加Br2 (3) KBr固体与浓H2SO4作用; (4)Br2在水中歧化反应 8. 欲由固体KBr制备HBr气体,应选择的酸是

(1) 硫酸; (2)醋酸; (3)硝酸; (4)磷酸 9. 氢氟酸最好储存在

(1) 塑料瓶; (2)无色玻璃瓶中;

(3) 棕色玻璃瓶中; (4)金属容器中。 10. 下列含氧酸酸性最弱的是

(1) HIO; (2)HClO (3)HBrO; (4)HIO3 11. 下列排列顺序中,符合氢卤酸的酸性递增的顺序的是

(1) O3比O2稳定性差; (2)O3是非极性分子 (2) O3是顺磁性的; (4)O3比O2氧化性强。 14. 下列说法中不正确的是

(1) H2O2分子结构为直线型; (2)H2O2既有氧化性又有还原性 (3) H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO(O2)2 (4)H2O2是弱酸 15. 加热分解可以得到金属单质的是

(1) 分子轨道理论; (2)晶体场理论; (2) 离子极化理论; (4)价键理论。 20. 以下有关硼烷的说法不正确的是

(1) BH3是最简单的硼烷; (2)乙硼烷中,2个硼原子间靠氢桥键结合; (3) 乙硼烷是最简单的硼烷; (4)乙硼烷与水发生水解,产物有氢气。 21. 下列硼烷在室温中下呈气态的是

22. 下列化合物中属于缺电子化合物的是

23. 指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物?试用分子轨道理论描述

24. 商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸钠?怎样用最简单的方法加以检验,如何除

25. 实验室中有5瓶试剂,均为白色固体,它们可能是:MgCO3,BaCO3,无水Na2CO3,

无水CaCl2,无水Na2SO4,试鉴别之,并简单说明。 26. 为什么选用过氧化钠作为潜水舱中的供氧剂? 27. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效? 28. 根据溶解性可将硫化物分成几类?

29. 何谓“惰性电子对效应”?为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其他元素相同氧化值物

30. 试从水解、离解平衡角度综合分析Na3PO4,NaH2PO4,Na2HPO4水溶液的酸碱性 31. 稀硝酸与浓硝酸比较,哪个氧化性强?为什么一般情况下浓硝酸被还原为NO2?而

稀硝酸被还原NO?这与它们的氧化能力的强弱是否矛盾? 32. 如何配制SnCl2溶液?为什么?

33. 在焊接时金属时,使用硼砂的原理是什么?什么叫硼砂珠实验?

34. H3BO3和H3PO3化学式相似,为什么H3BO3是一元酸?而H3PO3是三元酸? 35. 写出乙硼烷的结构式,并指出其中各化学键的名称。 36. 试比较下列各对物质的结构与性质

37. 某化合物A能溶于水,在溶液中加入K2SO4时有不溶于酸的白色沉淀B生成并得到

溶液C。在溶液C中加入AgNO3不发生反应,但它可和I2反应,产生有刺激性气味的黄绿色气体D和溶液E。将气体D通入KI溶液中,有棕色溶液F生成。当加CCl4于溶液F中,在CCl4层中显紫红色,而水溶液中的颜色变浅。若在这水溶液中加入AgNO3,则有黄色沉淀G生成。写出每步反应,并说出A,B,C,D,E,F,G各是什么物质?

38. 有白色的钠盐晶体A和B。A和B均溶于水,A的水溶液为中性,B的水溶液为碱

性。A溶液与AgNO3溶液作用,有黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应,有黄绿色刺激性气体生成,此气体同冷NaOH溶液作用,可得到含B的溶液,向溶液中A滴加B溶液时,溶液又变成红棕色,若继续加过量的B溶液,溶液又变成无色。判断A和B为何物?

39. 将白色固体A加热,得到白色固体B和无色气体,将气体通入Ca(OH)2饱和溶液中

得到白色固体C。如果将少量B加入水中,所得B溶液呈碱性。B的水溶液被盐酸中和后,经蒸发干燥得白色固体D,用D做焰色反应,火焰颜色为绿色。如果B的水溶液与H2SO4反应后,得白色沉淀E,E不溶于盐酸。试确定A,B,C,D,E各是什么物质。

40. 有一种白色固体A,加入油状无色液体B,可得紫黑色固体C。C微溶于水,加入A

后溶解度增大,成棕色溶液D。将D分成两份,一份中加入一种无色溶液E,另一份通入气体F,都变成无色透明溶液。E溶液遇盐酸变为乳白色浑浊液。将气体F通入溶液E,在所得的溶液中加入BaCl2溶液,有白色沉淀,该沉淀物不溶于HNO3。试确定A,B,C,D,E,F各是什么物质。

41. 固体A难溶于水和盐酸,但溶于稀硝酸得无色溶液B和无色气体C,C在空气中变

为红棕色气体。在溶液B中加入盐酸,产生白色沉淀D;D难溶于氨水,但和H2S反应可得黑色沉淀E和溶液F;E可溶于硝酸中产生无色气体C、浅黄色沉淀G和溶液B。试确定A,B,C,D,E,F,G各是什么物质。

42. 将黄色晶体A溶于水后通入SO2得绿色溶液B。向B中加入过量NaOH溶液得绿色

溶液C。向C中加H2O2得黄色溶液D。将D酸化至弱酸后加入Pb(NO3)2有黄色沉淀E生成。试确定A,B,C,D,E各是什么物质。

(三)完成下列方程式:

8.16 ⑴ 若主量子数的取值分别为1,2,3,4,则可能有的轨道总数等于多少? ⑵ 要使g原子轨道存在,则主量子数必须是多少? ⑶ 在38Sr的基态时,有多少个电子的磁量子数m=0? 8.17 什么叫做屏蔽效应、有效核电荷和钻穿效应?

8.18 用斯莱特规则分别计算Na原子作用在1s、2s和3s电子上的有效核电荷。 8.19 为什么任何原子的最外层上最多只能有8个电子,次外层上最多只能有18个电子?(提示:从能级交错上去考虑)

8.20 当原子被激发时,通常是它的最外层电子向更高的能级跃迁。在下列各电子排布中,哪种属于原子的基态?哪种属于原子的激发态?哪种纯属错误?

原子序数 14 22 54 63 85 核外电子排布式 各层电子数 周期 族 区 金属还是非金属 8.23 已知四种元素原子的价电子构型分别为⑴4s2;⑵3s23p5;⑶3d34s2;⑷5d106s2,试指出:

⑴ 它们在周期表中各处于哪一区?哪一周期?哪一族? ⑵ 它们的电负性的相对大小。

8.24 某些元素原子最外层有两个电子,次外层有13个电子,问这些元素在周期表中应属于哪一族?最高氧化数是多少?是金属还是非金属?

8.25 已知某副族元素A的原子,电子最后排入3d,最高氧化数为+4;元素B的原子,电子最后排入4p,最高氧化数为+5。回答下列问题:

⑴ 写出A、B元素原子的核外电子排布式;

⑵ 根据核外电子排布式,指出它们在周期表中的位置(周期、族)。 8.26 试根据原子结构理论预测: ⑴ 第八周期将包括多少种元素?

⑵ 原子核外出现第一个5g(l = 4)电子的元素的原子序数是多少? ⑶ 第114号元素属于哪一周期?哪一族?试写出其核外电子排布式,可能与哪个已知元素的性质最为相似?

8.27 根据元素在周期表中所处的位置,写出下表中各元素原子的价电子构型。

⑶ 47Ag和Ag+ ⑷ 53I和I 并指出它们各属于第几周期?第几族?

8.30 电子构型满足下列条件之一的是哪一类或哪一种元素? ⑴ 具有2个p电子。

⑵ 有2个量子数n = 4、l = 0的电子,6个量子数n = 3、l = 2的电子。 ⑶ 3d为全满,4s只有一个电子。

8.31 现有A、B、C、D四种原子,已知A、B原子的核外各有59个电子和17个电子,又知C原子和D原子的电子层结构中,最后一个电子分别填入了3d6和3d8。请按上述给定的条件,判断并指出四种原子的名称及原子序数?

8.32 有A、B、C、D四种元素,其最外层电子依次为1、2、2、7,其原子序数按B、C、D、A次序增大。已知A与B的次外层电子数为8,而C与D为18。试问

⑵ D与A的简单离子是什么?

⑶ 哪一元素的氢氧化物的碱性最强?

⑷ B与D两元素间能形成何种化合物?写出化学式。

8.33 现有A、B、C、D四元素,A是ⅠA族第五周期元素,B是第三周期元素。B、C、D的价电子分别为2、2和7个。四元素原子序数从小到大的顺序是B、C、D、A。已知C和D的次外层电子均为18个。

⑴ 判断A、B、C、D是什么元素? ⑵ 写出A、B、C、D简单离子的形式。

8.34 试比较下列各对原子或离子半径的大小(不查表): ⑴ Sc和Ca ⑵ Sr和Ba ⑶ K和Ag

8.35 根据下述各组的原子序数,比较各原子的原子半径,并列出从小到大的次序。 ⑴ 12,56,38 ⑵ 15,83,51

8.38 为什么第二周期元素的电离能在铍和硼、氮和氧处出现转折?这种转折在其他周期是否亦有存在?如有,指出它们的位置。

⑴ 稀有气体元素在每周期元素中具有最高的电离能。 ⑵ 电离能P > S

8.41 指出具有下列性质的元素(不查表,且稀有气体除外) ⑴ 原子半径最大和最小。 ⑵ 电离能最大和最小。 ⑶ 电负性最大和最小。 ⑷ 电子亲合能最大。

8.42 将下列原子按电负性降低的次序排列(不查表): Ga、S、F、As、Sr、Cs

第9章 分子结构和晶体结构

2.PH3分子的形状可以预期为: ( ) (A).平面三角形 (B).三角锥形 (C).四面体形

3.原子轨道沿两核联线以“肩并肩”方式进行重叠的是: ( ) (A).σ键 (B).π键 (C).氢键 (D).离子键

5.PCl3分子中,与Cl成键的P采用的轨道是: ( ) (A).px,py和pz轨道 (B).三个sp2杂化轨道 (C).二个sp杂化轨道与一个p轨道 (D).三个sp3杂化轨道

6.多原子分子中非中心原子最外层未成键电子对(孤对电子)的存在对键角 ( ) (A).都有影响,使键角增大 (B).都有影响,使键角减小

(C).都有影响,有增大也有减小 (D).大多数情况下影响很小

8.下列叙述中错误的是 ( )

9.下列配离子中配位数为6的是 ( )

11.下列配离子空间构型为平面正方形的是 ( )

12.下列配离子属于外轨型配合物的是 ( )

13.下列分子中,哪一个最稳定? (A).N (B).N-

15.第二周期元素双原子分子中有未成对电子的分子有 (A).O2,Be2两种 (B).C2,N2两种 (C).B2,O2两种 (D).Be2,C2两种

16.下列键能大小顺序中正确的是 (A). O2+

19.通过测定AB2型分子的偶极矩,总能判断 (A).分子的几何形状 (B).元素的电负性差 (C).A-B键的极性 (D).三种都可以

24.下列哪种关于物质内部范德华力的说法是错的 (A).非极性分子的物质没有取向力

(B).诱导力在三种范德华力中通常是最小的 (C).分子的极性越大,取向力越大

(D).极性分子的物质没有色散力

28.下列离子中,半径变小的顺序是 ( )

29.下列哪一种关于离子电子构型的说法是错的? ( ) (A).ⅠA族元素原子失去一个电子形成稀有气体构型的离子 (B).ⅡA族元素原子失去二个电子形成稀有气体构型的离子 (C).ⅢA族元素原子失去三个电子形成稀有气体构型的离子 (D).非金属元素原子得电子后可形成稀有气体构型的离子

30.下列各种离子在晶体中具有外层18+2电子结构的是 ( )

32.原子结合成分子的最强烈的吸引力是 ( ) (A).磁力 (B).静电力 (C).色散力

33.如果正离子的电子层结构类型相同,在下述几种情况中极化力较大的是 ( ) (A).离子的电荷多、半径大 (B).离子的电荷多、半径小 (C).离子的电荷少、半径大 (D).离子的电荷少、半径小

37.NaCl晶体中钠和氯离子周围都是由六个相反离子按八面体形状排列的。解释这样的结构,可以用 ( ) (A).杂化轨道 (B) 键的极性. (C).离子大小 (D).离子电荷

38.下列晶体中,属于原子晶体的是 ( )

40.某固体溶于水生成一种能导电的溶液,当加热时分解放出气体而生成另一种固体,这一现象是下列何物的特性? ( ) (A).CCl4 (B).NaF (C).Li2CO3

42.熔融SiO2时需要克服哪一种作用力? ( ) (A).共价键 (B).色散力 (C).离子键

43.下列哪类物质中不可能有金属键 ( ) (A).气体 (B).液体 (C).晶体

44.下列关于化学键的描述,哪些是不正确的 ( ) (A).任意两原子之间的相互作用力为化学键;

(B).氢键是典型的化学键,凡是氢化物均含有氢键; (C).在NaCl晶体中Na+与Cl-之间仅仅存在静电吸引力; (D).范德华力的强度较小,不属于化学键;

(E).化学键通常指的是相邻的两个或多个原子(离子)之间的强烈相互作用。

46.下列几种物质按晶格结点上粒子间作用力自小至大顺序排列的是 ( ) (A).H2S

1.叁键又称为三电子键。 ( ) 2.CCl4、CH3Cl和CH2Cl2都是sp3杂化,所以都是正四面体形,键角都是109.5°。( ) 3.中心离子的配位数为4的配离子,其结构都是四面体型。 ( ) 4.如果AB2分子是直线型的,那么中心原子上一定没有孤电子对。 ( ) 5.同一中心离子的内轨型配离子的磁性都小于外轨型配离子。 ( ) 6.O2+的键级是2.5,O2的键级是2,说明O2+比O2稳定。 ( ) 7.由极性共价键形成的分子都是极性分子。 ( ) 8.HCN是直线形分子,所以是非极性分子。 ( ) 9.H2O2和C2H2分子中的化学键都有极性,所以分子也有极性。 ( ) 10.极性分子中一定有极性键存在,有极性键的分子不一定是极性分子。 ( ) 11.共价化合物都是分子晶体,所以它们的熔沸点都很低。 ( ) 12.分子间的范德华力与分子大小很有关系,结构相似的情况下,分子越大,范德华力也越大。 ( )

13.原子之间的作用力按下列顺序增加:取向力

15.金属元素和非金属元素之间形成的键不一定都是离子键。 ( ) 16.CCl4熔点低,所以分子不稳定。 ( ) 17.在SiC晶体中不存在独立的SiC分子。 ( ) 18.KCl的分子量比NaCl的分子量大,所以KCl的熔点比NaCl高。 ( ) 19.H-O键能比H-S键能大,所以H2O的熔沸点比H2S高。 ( ) 20.NaF晶体中不存在独立的NaF分子。 ( )

7.BF3分子使用________杂化轨道成键,所以分子构型为________;而NF3分子使用________杂化轨道成键,所以分子构型是________。

13.I2易溶于CCl4溶剂中,是由于二分子间的________力。

17.使水沸腾需要削弱水分子间的________,而使水分解需要削弱水分子中的________。 18.在三种化学键中,________键具有饱和性和方向性;________键没有饱和性和方向性。

19.判断下列物质熔点的高低(用>或

20.MgO,CaO,SrO,BaO四种氧化物均为NaCl型晶体,在它们的晶体中正离子半径的大小顺序为________________,由此可得出晶格能的大小顺序为________________,熔点

22.CO2和SiO2的熔点相差很大,是因为二者________结构不同。

9.5 根据价键理论,分别画出下表所列分子的结构式(不一定要表示出空间构型)。 分 子 结构式 NCl3 OF2 HClO N2H4 SiHCl3 注意,在HClO中H是与O而不是与Cl直接相结合。 9.6 根据下列分子的几何构型,推断其中心原子的杂化轨道类型,并简要说明它们的成键过程。

9.7 现有三种AXm型分子,分子中分别含有的孤对电子对数为0,1,2。请判断这三种分子的空间构型。并举例说明之。

9.8 指出下列反应发生后,分子构型的变化。

9.11 实验测得下列配合物的磁矩数值(B.M.)如下:

试指出它们的杂化类型,判断哪个是内轨型,哪个是外轨型?并预测它们的空间构型,指出中心离子的配位数。

9.12 写出C2,B2,F2,O2的分子轨道电子排布式,计算键级,指出哪些分子有顺磁性。 9.13 试写出H2-,Be2,N2+,He2+的: ⑴ 分子轨道表达式;

⑵ 判断它们稳定性的大小,并指出能否存在。

9.15若从F2分子中移去1个电子,形成F2+:⑴ 用分子轨道表示式写出F2和F2+的电子构型;⑵ 指出它们的键级;⑶ 指出哪一种物种是顺磁性的;⑷ 指出哪一种具有较大的键离解能。

9.16试判断下列分子哪些是极性分子?哪些是非极性分子?

9.18根据杂化轨道理论,预测下表所列分子的空间构型,并指出偶极矩是否为零。

分 子 杂化轨道类型 空间构型 偶极矩 SiF4 BeCl2 PCl3 OF2 SiHCl3 9.19按分子间力的分类,指出下列各组分子间存在何种类型的分子间力。 ⑴ 氯和四氯化碳 ⑵ 氖和氨 ⑶ 氟化氢和水

9.20乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)组成相同,但前者的沸点为78.5℃,后者的沸点为-23℃,为什么?

9.21判断下列各组分子之间存在什么形式的分子间作用力。 ⑴ H2S气体分子 ⑵ Ne与水 ⑶ CH3Br气体分子 ⑷ NH3气体分子 ⑸ Br2与CS2

9.23回答下列问题:

⑴ 元素的原子半径与它的简单阳、阴离子半径相比较,哪个大?哪个小? ⑵ 同一元素形成的不同简单离子,离子的正、负电荷数越多,离子半径是越大还是越小? ⑶ 同一周期电子层结构相同的阳离子,正电荷数越多,离子半径是越大还是越小? ⑷ 同族元素电荷数相同的离子,电子层数越多,离子半径是越大还是越小? 9.24比较下列各组离子的半径大小,并解释之。

9.26 分别写出下表所列各种离子的电子分布式和外层电子分布式,并指出它们的外层电子结构分别属于何种类型。

离子 电子分布式 外层电子分布式 外层电子结构类型 10

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四 价层电子对互斥理论 一、价层电子对互斥理论的基本要点 二、价层电子对互斥理论的应用实例 一、价层电子对互斥理论的基本要点 价层电子对互斥理论的基本要点: (1)分子或离子的空间构型取决于中心原 子的价层电子对数。中心原子的价层电子对是 指σ键电子对和未参与成键的孤对电子。 (2)中心原子的价层电子对之间尽可能远 离,以使斥力最小,并由此决定了分子的空间 构型。 静电斥力最小的价层电子对的排布方式 利用价层电子对互斥理论预测分子或离子的 空间构型的步骤如下: (1)确定中心原子的价层电子对数: 价层电子对数=(中心原子的价电子数+ 配位原子提供的电子数)/2 (2)根据中心原子的价层电子对数,找出相 应的电子对排布,这种排布方式可使电子对之间 静电斥力最小。 (3)根据中心原子的价层电子对的排布方式, 把配位原子排布在中心原子周围,每一对电子连 接一个配位原子,未结合配位原子的电子对就是 孤对电子。若中心原子的价电子对全部是成键电 子对,则分子或离子的空间构型与中心原子的价 层电子对的排布方式相同;若价层电子对中有孤 对电子,应根据成键电子对、孤对电子之间的静 电斥力的大小,选择静电斥力最小的结构,即为 分子或离子的空间构型。 二、价层电子对互斥理论的应用实例 在CH4 中,C 有4个电子,4个H 提供4个电 子,C 的价层电子总数为8个,价层电子对为4 对 。C 的价层电子对的排布为正四面体,由于 价层电子对全部是成键电子对,因此 CH4 的空 间构型为正四面体。 (二) 的空间构型 在 中,Cl 有7个价电子, 不提供电 子,再加上得到的1个电子,价层电子总数为  个,价层电子对为4对。Cl的价层电子对的排布 为四面体,四面体的 3 个顶角被3个O占据,余 下的一个顶角被孤对电子占据,因此 为三 角锥形。 (三) PCl5 的空间构型 在 PCl5 中,P 有5个价电子,5 个Cl分别提 供1个电子,中心原子共有5对价层电子对,价 层电子对的空间排布方式为三角双锥,由于中 心原子的价层电子对全部是成键电子对,因此 PCl5 的空间构型为三角双锥形。 利用价层电子对互斥理论,可以预测大多 数主族元素的原子所形成的共价化合物分子或 离子的空间构型。 中心原子的价层电子对的排布和 逆磁性物质:在磁场中受到磁场排斥的物质。逆磁性物质中所有电子都已配对,没有单个电子。 顺磁性物质:在磁场中受到磁场吸引的物质。顺磁性物质中电子没有全部配对,有单个电子。 逆磁 顺磁 判断:O2 O2+ O22+ O2- O22-哪个最稳定? B: 分子的稳定性 如果成键轨道上的电子数多于反键轨道上的电子数,即分子有净的成键,这样的分子是稳定的,反之是不稳定的。分子的这种性质可用键级来表示。 键级 = ?(成键轨道上电子数﹣反键轨道上电子数) H2+的存在 §3 分子间力和氢键 分子间力:分子与分子之间的相互吸引力, 又称范德华力。 分子间力影响物质的物理性质 1. 共价键的极性 极性共价键: 电负性不相同的两种原子之间形成的共价键。 非极性共价键:电负性相同的两种原子之间形成的共价键。 3.1 分子的极性 两种不同原子之间形成的共价键一定是极性共价键。 观察下列分子的正、负电荷“重心”是否重合: 极性分子:正负电荷重心不重合的分子。

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A、它们都是有同一种元素组成的单质,所以化学性质相似而不是相同.故A错误;
B、三者是由碳元素组成的不同单质,结构不同,排列方式不同,故B正确;
C、它们的碳原子的排列方式不同,结构不同,物理性质也不同.故C错误;
D、因为三者分子组成不同,所以是不同物质,故D错误.

A、三者都是由碳元素组成的单质,化学性质相似;
B、分子组成不同,排列方式就不同;
C、排列方式不同,物理性质不同;
D、根据分子的意义进行分析.

碳元素组成的单质.

金刚石、石墨和C60这种由同种元素组成的不同单质互称同素异形体,同素异形体由于结构不同,即原子排列不同,彼此间物理性质有差异;但由于是同种元素形成的单质,所以化学性质相似.

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