一、给下列各化合物或离子命名：（其中en=乙二胺，py-吡啶，bipy-联吡啶）

二.写出下列各化合物的化学式：

《物质结构》第三章习题1、试述正八面体场、正四面体场、正方形场中,中心离子d轨道的分裂方式。

2、试根据晶体场理论说明直线形配合物MX2中(以分子轴为z轴),中心原子的d轨道如何分裂,并给出这些轨道的能量高低顺序。3*、试根据晶体场理论说明三角双锥配合物中,中心原子的d轨道如何分裂,并给出这些轨道的能量高低顺序。

4、简述分裂能?与中心离子与配体的关系。

6、在下列每对络合物中,哪一个有较大的?O,并给出解释。

7、下列配合物离子中, 分裂能最大的就是( )

8、下列配位离子中,?O值最大的就是( )

9、以下结论就是否正确？“凡就是在弱场配体作用下,中心离子d 电子一定取高自旋态;凡就是在强场配体作用下,中心离子d电子一定取低自旋态。”

10、试写出d6金属离子在八面体场中的电子排布与未成对电子数(分强场与弱场两种情况)。

11、下列络合物哪些就是高自旋的( )

12、按配位场理论,正八面体场中无高低自旋态之分的组态就是( )

13、试判断下列配位离子为高自旋构型还就是低自旋构型, 并写出d电子的排布。

14、为什么正四面体的络合物大多就是高自旋？

15、Ni2+的低自旋络合物常常就是平面正方形结构,而高自旋络合物则多就是四面体结构,试用晶体场理论与杂化轨道理论解释之。

17、F-就是弱配体,但配位离子NiF62-却呈反磁性,这说明Ni4+的d 电子按低自旋排布,试解释原因。

4、①配体固定时,中心离子的电荷越高,周期数越大,则?越大。

②中心离子固定时,?随配体的变化由光谱化学序列确定(该顺序几乎与中心离子无关),若只瞧配位原子,?随配位原子半径的减小而增大:I

7、(D) NH3就是强配体,Rh3+的电荷数高、周期数大。

9、此结论仅在正八面体场中,中心离子d电子数为4,5,6,7时才成

立。(八面体场中,d电子数为1,2,3,8,9,10时,无论强场弱场, d电子只有一种排布方式,无高低自旋之分。正四面体场中,分裂能较小,故如果可有高、低自旋态,大多就是高自旋态;而正方形场中则大多就是低自旋态)

14、正四面体场分裂能较小, 通常?

(1) 根据配位场理论,若就是正方形场,d电子排布就是

(2) 根据杂化轨道理论,若为低自旋,则8个d电子集中在4 个d

轨道,空出的一个d轨道与s,p轨道形成dsp2杂化轨道,为平面正方形;若为高自旋,8个d电子分布在5个d轨道,取sp3杂化,形成四面体形。

17、分裂能随金属离子电荷增高而增大,Ni4+(d6)电荷高,使分裂能大于成对能,而采取低自旋排布(t2g)6,呈反磁性。

18、用晶体场理论推测下列络合物的未成对电子以及磁性:

第2页/共96页配合物基础和配位立体化学Werner和配位化学的发展配合物(complexes)的基本观念配体的主要类型配合物的几何构型配合物的异构(isomerism)现象配合物的制备和大环配体配合物典型配合物的制备和表征举例超分子化学 ??第3页/共96页1. Werner和配位化学的发展Alfred Werner () Received the Nobel 提出的几何构型和异构体数目的关系第9页/共96页MA4B2两种异构体MA4B2三种异构体MA4B2三种异构体第