【摘要】：烯基砜类化合物在有机合成和生物化学领域中是极其重要的结构单元,因此构建烯基砜类结构单元是有机合成化学中十分重要的反应。传统的合成方法主要通过烯烃、炔烃、烯基卤化物或烯基硼酸与磺酰源进行直接偶联反应生成烯基砜类化合物,此外,近些年利用丙烯酸或丙炔酸与磺酰源进行脱羧交叉偶联的方法也得到了迅速发展。但是这些方法仍然存在一些不足,比如常需要高温、过渡金属催化剂、强氧化剂等条件,所以研究一种更简单直接且条件温和的新合成方法十分必要。而电化学合成作为有机合成方法学中一种重要的手段,具有绿色高效和环境友好的特点,因此发展电化学反应具有重要的实际意义。对此,本论文综述近几年关于利用磺酰化反应来构建C-S键的研究成果,同时也详细介绍了烯基砜类化合物合成的研究进展。基于前人的工作进展与不足之处,本文结合电化学的优势和特点,尝试利用电化学的方法实现磺酰化反应来构建C-S键。在实验过程中,本论文采用控制变量法,对反应电极、电解质种类、电流大小、反应溶剂等条件进行了深入的研究。最终发现:在单池反应器中,以铂片-铂片作为电解池的阴极和阳极,二甲基亚砜作为溶剂,四丁基氟硼酸铵(0.1 M)为电解质,叔丁醇锂为碱,在恒流反应条件下,肉桂酸与苯磺酰肼能够较好地反应得到目标产物。该方法无需使用过渡金属催化、强氧化剂和卤素,底物适用性较广,含有不同电子效应基团的肉桂酸和磺酰肼均能得到较好的产率,杂环类的丙烯酸和磺酰肼也适用于该反应。此外,本文还对反应机理进行了详细研究,推测反应机理是首先通过磺酰肼氧化得到磺酰自由基,然后与肉桂酸进行脱羧偶联反应从而生成目标产物。

水蒸汽蒸馏：将不溶或难溶于水但有一定挥发性的有机物，通过水蒸气加热让有机物随水蒸气蒸馏出来的操作。

应用：水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物。

被纯化物质：（1）不溶或难溶于水，如溶于水则蒸气压显著下降，例如丁酸比甲酸在水中的溶解度小，所以丁酸比甲酸易被水蒸气蒸馏出来，虽然纯甲酸的沸点（101℃）较丁酸的沸点（162℃）低得多；（2）在沸腾下与水不起化学反应；（3）在100℃左右，该化合物应具有一定的蒸气压（不小于10mmHg）。

适用：（1）反应混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质；（2）要求除去易挥发的有机物；（3）从固体多的反应混合物中分离被吸附的液体产物；（4）某些有机物在达到沸点时容易被破坏，采用水蒸气蒸馏可在100℃以下蒸出。

1、T形管保持水平；安全管，水蒸气导入管必须插入液面以下，并接近底部处。

2、实验加热前，应先打开T形管支管的螺旋夹，待有水蒸气从支管处冲出后，关闭螺旋夹。实验结束时，首先打开螺旋夹，然后再停止加热，以免发生倒吸现象。

3、在操作时，要随时注意安全管中的水柱是否发生不正常的上升现象，以及水蒸气发生器中的液体是否发生倒吸现象，蒸馏部分混合物溅飞是否厉害。一旦发生这种现象，应立刻打开螺旋夹，移去热源，找出发生故障的原因；必须把故障排除后，方可继续蒸馏。

4、水蒸气发生器中的水约占容积的3/4,直三颈烧瓶中的液体体积不超过1/3。

5、蒸馏过程中，如由于水蒸气冷凝，而使瓶内液体增加，以至超过容器容积的2/3，或者水蒸气蒸馏速度不快，则将直三颈烧瓶隔石棉网加热。

6、加热蒸馏部分时，要注意瓶内崩跳现象，若崩跳剧烈，则不应加热，以免发生意外。

7、蒸馏前，水蒸气蒸馏装置应经过检查，接口处必须严密不漏气。

1、如何判断蒸馏是否完成?

答：当馏出液无明显油珠，澄清透明时，说明蒸馏完成。

2、水蒸气导入管的末端，为什么要插入到接近容器的底部？

答：为了让水蒸气与样品充分接触，提高蒸馏效果，避免水蒸气直接进入冷凝管。

3、如果安全管水位上升很高时，说明了什么问题，如何处理才能解决？

答：说明有某一部分阻塞，这时应立即旋开螺旋夹，移去热源，拆下装置进行检查和处理。

4、安全管作用是什么？

答：当容器内气压太大时，水可沿着玻管上升，以调节内压。如果系统发生阻塞，水便会从管上升，此时应检查导管是否被阻塞。

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实验一常压蒸馏及沸点的测定

1、解：当液体混合物受热时，其蒸汽压随之升高。当与外界大气压相等时，液体变为蒸汽，再通过冷凝使蒸汽变为液体的两个联合操作的过程叫蒸馏。

从安全和效果方面考虑，蒸馏实验过程中应注意如下几点。

①待蒸馏液的体积约占蒸馏烧瓶体积的1/3～2/3。

②沸石应在液体未加热前加入。液体接近沸腾温度时，不能加入沸石，要待液体冷却后才能加入，用过的沸石不能再用。

③待蒸馏液的沸点如在140℃以下，可以选用直形冷凝管，若在140℃以上，则要选用空气冷凝管。

④蒸馏低沸点易燃液体时，不能明火加热，应改用水浴加热。

⑤蒸馏烧瓶不能蒸干，以防意外。

（1）温度控制不好，蒸出速度太快，此时温度计的显示会超过79℃，同时馏液中将会含有高沸点液体有机物而至产品不纯，达不到蒸馏的目的。

（2）如果温度计水银球位于支管口之上，蒸气还未达到温度计水银球就已从支管流出，测定沸点时，将使数值偏低。若按规定的温度范围集取馏份，则按此温度计位置收集的馏份比规定的温度偏高，并且将有少量的馏份误作前馏份而损失，使收集量偏少。

如果温度计的水银球位于支管口之下，测定沸点时，数值将偏高。但若按规定的温度范围收集馏份时，则按此温度计位置收集的馏份比要求的温度偏低，并且将有少量的馏份误认为后馏份而损失。

3、解：(1)沸石的作用：沸石为多孔性物质，它在溶液中受热时会产生一股稳定而细小的空气泡流，这一气泡流以及随之而产生的湍动，能使液体中的大气泡破裂，成为液体分子的气化中心，从而使液体平稳地沸腾，防止了液体因过热而产生的暴沸。简而言之，是为了防止暴沸！

(2)如果加热后才发现没加沸石，应立即停止加热，待液体冷却后再补加，切忌在加热过程中补加，否则会引起剧烈的暴沸，甚至使部分液体冲出瓶外而引起着火。

4、解：中途停止蒸馏，再重新开始蒸馏时，因液体已被吸入沸石的空隙中，再加热已不能产生细小的空气流而失效，必须重新补加沸石。