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&&& 目前调香技术分为两大类。一是日用化学品方面的调香术(Perfumery ),另一类是食品方面的调香术( Flavouring Technology )。本书着重介绍食品方面的基本知识、食品调香术的基本知识及结合食品生产工艺讲授食品加香的基本技术。为使初学者了解香精香料的全貌,简单介绍一些有关化妆品方面的基础知识。这些知识对食品香精的调香也同样重要。
&&& 假设有 A和B 二种香料,调香的基本任务就是通过调合,用 A、B这二种香料调配出一种即不是A也不是B,完全新的。调香的原理在于如何取得香气的平衡。调香的目的则在于寻求或追求各香料之间的“和谐美”( harmony )。和谐是调香师们的座右铭和一生为之奋斗的目标。和谐是一种成功的香精应达到的境界。这就要求调香师们必须掌握和熟悉以下两方面的基本知识,具备超凡的嗅觉和记忆力,并有丰富的想象力和创造力。
&&& 1. 调香的基本知识:在用各种香料进行种种调合的过程中积累经验和体会,掌握“辩香”(评香)、“仿香”、“创香”三方面的基本功,这三方面是互相联系的,也是学习调香技术过程中必不可少的阶段,即可循序渐进,也可适当的交叉进行,使之相辅相成而不断深入。
&&& 所谓“辨香”就是能够区分辨别出各类或各种香气或香味,能评定它的好坏以及鉴定其品质等级。如辨别一种香料混合物或加香产品还要求能够指出其中香气和香味大体上来自哪些香料,能辨别出其中“不受欢迎”的香气和香味来自何处。
&&& 首先要掌握目前国内经常在使用的数百种(国外有数千种)单体香料以及近百种香基、几十种成功的香精的性能,熟悉其香气特征,香韵分类,各香料间香气的异同和如何代用等知识,练好“辨香”这一基本功。不仅要把辨香结果记录在纸上,而且要作为记忆长期保存在头脑中,一直到退休。
&&& 所谓“仿香”是要运用辨香的知识,将多种香料按适宜的配比调配成所需要模仿的香气或香味。仿香一般有二种要求,一是模仿天然,这是因为某些天然香料价格昂贵,或来源不足,要求我们运用其它的香料,特别是来源较丰富的合成香料仿制出与仿制对象具有相同或较近似的香气和香味的香精,替代这些天然产品;另一种要求就是对某些国内外成功的加香产品和成品香精的香味的模仿。模仿时要注意专利权等事项。对于模仿天然品,可以参考一些成份分析的文献走走捷径,但对模仿一个加香产品的香气或香味则是复杂和困难的多,这要有足够的辨香基本功和掌握仪器分析技术。
&&& 所谓“创香”是运用科学与技术方法,在辨香和仿香的实践基础上,设计创拟出一种新颖和和谐的香气或香味(或香型)的香精,来满足某一特定的产品的加香需要,要使创拟出的香精能达到经济、合理地运用香料,与加香产品的特点相适应的要求。要掌握好香料的应用范围,然后才能选用合适的品种来调配各种香精。在调配时要参考、分析资料,运用香精的香气特点,按照香韵格调(即类型是用以描述一种独特香气的风格和调门的词汇)掌握好配方格局(指配方的组成规格及布局),传神地表现出香气的艺术传感力。这需要多次的重复、修改,不断地积累经验,才能成功。要达到不仅专家,就连一般外行也能感到香气优雅、自然、和谐的程度,因为是这些许许多多的外行在购买产品。香精是调香师靠嗅觉的方法调配出的、难以准确进行分析的、带有浓厚艺术风格的产品,经过调合后各种香料的香气已和谐地融合在一起,因此一位调香师调配出的香精,另一位调香师或几位不可能轻易、传神地模仿出来。这不但增加了香精的保密性,而且突出了香精的神秘性和趣味性。
&&& 2. 香精应用技术的基本知识即加香技术:一般要了解有关加香产品介质的特性及其加香要求、其工艺条件和加香产品的使用方法。不同的加香产品要调配不同的香精,共同的要求是:
&&& a.香韵要吻合选定的要求;
&&& b.不同的用途要用不同的香料来配方;
&&& c.不同等级要选用不同的香料来适应成本的要求;
&&& d. 要注意香精的组成,正确选用主体、辅助、修饰和定香等香料;
&&& e. 头、中、尾三层香气要前后协调、稳定,即头香要有好的扩散力,中韵要浓厚,有骨有肉,尾香要有一定的持久力,同时要注意色泽的影响,特别是在白色加香产品中;
&&& f.要适应和尊从自然地理条件和风俗习惯,对不同的人、地区、气候,要分别对待;
&&& g.处方中要注意各香料间的化学反应的可能性,如酯交换、水解、氧化、聚合、缩合等,谨慎地选用香料的品种;
&&& h.日用香精必须对人体肤发安全,食用香精必须符合国际、国内的有关安全和卫生的规定。上述涉及的名词或概念将详细介绍。
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1、香料(Flavor)的定义:
&&& 1.味(Odor):刺激嗅觉的物质被嗅觉器官所感觉到的或辨别出的一种感觉,它可能是令人感到舒适愉快,也可能令人厌恶难受。令人有愉快感的称为香味( Odor或Aroma ),令人不快的称为臭味( Off-odor 或 Malodor )。
&&& 2.:有香味的物质称为有香物质或香物质,香味优良且对人体无害的有香物质称为香料( Perfume,Perfumery materials,Aromatics )。一般提到香料易只想到香味愉快的物质,不过有不快臭的物质以某种目的使用时,也列入香料的范畴。即保安香料,如城市煤气中的臭味是用硫醇类的乙硫醇、硫醚类的二甲硫醚和四氢噻吩等赋臭剂,当发生煤气的泄漏时利用嗅觉的作用能及早发现,防止爆炸、中毒等悲剧的发生。
&&& 3.香韵 ( Note ):是用来描述多种香气结合在一起时所带有的某种香气韵调。它指出某种香料、香精或加香制品的香气中带有某些香气韵调而不是整个香气的特征。
&&& 4.香型 ( type ):是用来描述某种香料、香精或加香制品的整个香气类型或格调。
2、香料按其原料或制法而分为二大类,天然香料和广义的合成香料。
&&& 天然香料分为动物性香料和植物性香料,动物性香料只有麝香、灵猫香、龙涎香等六、七种,古来就被视为珍贵的香料。麝香是由生活在喜玛拉雅山区的雄麝香鹿的生殖腺分泌物,以前都是切取它下腹部的香囊干燥而成,香成分主体为麝香酮,二战前平均每年约杀死二万头。现在大都用人工饲养的麝香鹿进行活体取香。而龙涎香则是抹香鲸因喜食乌贼,而乌贼的骨板和粘液不被消化而形成结石,分泌出的胆汁、胃液、胆固醇等把它们包结起来。到一定程度后,排出体外或捕杀后从胃中得到,是比重较小的轻蜡状块,漂浮在海上,据报道最大的一块重达160Kg。主要香成分是龙涎香醇。这些香料非常昂贵,是相同重量黄金的几倍至几十倍,现在它们的主要香成分都可以人工合成或调配成。
&&& 植物性香料是得自植物的枝、花、叶、皮、根、果实等各部位的植物精油、树脂油、树胶、浸膏等物质。在世界香料市场上,大宗交易的香料品种约 150 种。
&&& 广义合成香料也称为单体香料,其可分为单离香料和合成香料,单离香料是从成份复杂的天然香料(主要为植物精油)中分离出成份单一的、工业利用价值高、用量大、作为调香基本素材的成份。
&&& 狭义的合成香料是以石油化学制品、煤焦油制品、松节油等廉价的原料,以各种化学反应合成之,加上单离香料,其品种已达 3500 ~ 4000 种之多,大量工业生产的品种约为 320 种。合成香料依本质可分为:
&&& 1. 分析天然香料的化学成份,确定它的分子结构,然后用其他廉价的原料合成出分子结构、香气完全相同的化合物。如:l-薄荷脑、合成樟脑、香豆素、肉桂醛等化合物,此系列的合成香料占大多数。
&&& 2. 虽不是天然香料的成份,但香气类似于某天然香料的化合物或香气可用于调合的化合物,如各种人造麝香、洋茉莉醛、戊基肉桂醛等。
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&&& 一、气味的本质:气味是某些挥发性物质刺激鼻腔内的嗅觉神经而引起的感觉。其机理尚未完全探明,但提出了许多有关嗅觉的假说,主要有以下四种学说。
&&& 1.振动学说(又名放射说):从发出气味的物质到感受到这种气味的人之间,距离远近不同,但是在这段距离中气味的传播和光或声音一样,是通过振动的方式进行的,当气味对人的嗅觉上皮细胞造成刺激后,便使人产生嗅觉。
&&& 2. 化学说 :气味分子从产生气味的物质向四面八方飞散后有的进入鼻腔,并与嗅细胞的感受膜之间发生化学反应,对嗅细胞造成刺激从而使人产生嗅觉。但是也有人认为在这一过程中不是由化学反应,而是由吸附和解吸等物理化学反应引起的刺激,即所谓“相界学说”。提倡这类学说的人很多,立体结构学说也包括在此范畴之内。
&&& 3. 酶说 :该说认为气味之间的差别是由气味物质对嗅觉感受器表面的酶丝施加影响形成的。
&&& 4. 立体结构说(又名键和键孔说) :认为气味之间的差别是由气味物质分子的外形和大小决定的。1951年由 Moncrieff 首先提出这样的设想,后来(1962年)又经Amoore 发展而成。学说认为各种气味按分子外形和电荷的不同可以分为七种基本臭:樟脑臭、醚臭、薄荷臭、麝香、花香、刺激臭(辛臭)、腐败臭。除最后两种外,其它基本臭分子到达嗅细胞后都分别嵌入感受膜上的特殊凹处(键孔)构成各种外形。目前而言,这是最新的学说。
&&& 以上各种学说都是不完善的,缺乏实验根据的。但都能解释一些具体问题。
&&& 二、气味的分类: 气味的种数非常多。有机化学学者认为,在 200 万种有机化合物之中,五分之一的有气味。因此我们可以认为有气味的物质大约有40万种。包括天然的和合成的,其中有非常类似的气味被视为同系列。由于没有发出完全相同气味的不同物质,所以气味也是40万种左右。曾有许多学者试图对如此众多的气味进行分类。由于气味没有尺度可测定,表现方法只能用语言来描述,很不准确,因此分类方法很多,比较著名的有三种: (1) 物理、化学分类法,(2) 心理学分类法以及我们将介绍的(3)按照嗅盲研究进行的分类。
&&& 有一种人虽然对于其他气味具有和普通人同样的嗅觉,但是对于某种气味却没有感受能力,在这种情况下那种感觉不到的气味非常可能是原臭(基本臭)。从色盲研究中制定了三原色的基础这点来看,也可以充分推断出这种想法是有根据的。Amoore 近年来一直从事嗅盲方面的研究,迄今为止他已发现了八种气味是“原臭”的可能性最大(见表 1-3)。他认为最终可能会发现 20--30 种原臭。注意,臭在这里包括香气和臭气。
&&&&&&&&&&&&&&&&&& 表 1-3 Amoore 发现的嗅盲气味&&
&&&&& ━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━━━━━━
&&&&&& 1. 异戊酸&&&&&&&&&&&&&&& ┃&&&&&&& 腋窝臭&&&&&&&&&&
&&&&&& 2. 三甲胺&&&&&&&&&&&&&&& ┃&&&&&&& 鱼臭&&&&&&&&&&&&
&&&&&& 3. 异丁醛&&&&&&&&&&&&&&& ┃&&&&&&& 麦芽样气味&&&&&&
&&&&&& 4.l-香芹酮&&&&&&&&&&&&&& ┃&&&&&&& 薄荷臭&&&&&&&&&
&&&&&& 5. 1- 二氢吡咯&&&&&&&&&& ┃ &&&&&&&精液臭&&&&&&&&&
&&&&&& 6. 5-雄-16烯-3-酮&&&&&&& ┃&&&&&&& 尿臭&&&&&&&&&&&&
&&&&&& 7. W - 十五内酯&&&&&&&&& ┃&&&&&&& 麝香&&&&&&&&&&&&
&&&&&& 8. 1- l - 桉树脑&&&&&&&& ┃&&&&&&& 樟脑臭&&&&&&&&&&
&&&&& ━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━
&&& 如果 Amoore 的研究充分完善的话,那么以后的调香工作就简单得多了。可以用这二三十种原臭调配出各种。
&&& 三、气味的强度 :气味强度的测定至今仍无好的方法,很难以数字表示其绝对值,只能全靠人的嗅觉来比较、判断气味的强弱、有无异臭。表现气味强度的方法之一为阈值试验,阈值(threshold value)是以空气、水之类的无味无臭物质为溶剂,稀释一定量的试样进行试验,所能感知的最小可嗅量,其倒数表示气味强度。
&&& 食品香精香料可将其含于口中来进行试验,即将一定量加入水或糖浆中而试验(稀释试验),也可加入对象食品中试吃后最后判定(附香试验),食品香精香料的香味因食品的基质而显著不同,所以附香试验为最重要的判定手段。为了获得客观性强的结果,样品的选定与数据的统计处理很重要,实用上采用 2 点比较法、3 点比较法及顺位法。
四、气味与化学结构的关系&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
气味与化学结构之间存在某种关系,已有各种假说,但存在各自的缺陷,尚未定论。从使用香料的经验及综合大多数理论的要点,可将有香味的有机化合物分类为烃、醇、醛、酮、酯等,任一化合物在碳数约为 8 ~ 15 时香味最强,当然还需要一定的挥发性,有香物质的分子量约为 26~ 300 之间,可溶于水、乙醇、脂肪等介质。
&&& 有香物质的分子存在的双键、叁键、―OH、―CO、―NH、―SH等原子团称为发香团或发香基(见表 1-4),它们对嗅觉有不同的刺激;发香团在分子中的位置也影响香气的强弱和品质,不过今天仍难对香气与化学结构建立完善的关系。
&&&&&&&&&&&&&&& 表 1-4&& 主要的发香团
&&&&&&& ━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━━━━━━━━━
&&&&&&&& 双 键&&&&&&& C=C&&&&&&& ┃&& &醛&&&&&&&& ― CHO&&&&&&&& 
&&&&&&&& 叁 键&&&&&&& C≡C&&&&&& ┃&& 硫 醚&&&&&& ― S ―&&&&&&& 
&&&&&&&&& 醇&&&&&&&&& ―OH&&&&&& ┃&& 硝 基&&&&&& ― NO2&&&&&&&&&&
&&&&&&&&& 酚&&&&&&&&& ―OH&&&&&& ┃&& 胺 类&&&&&& ― NH2&&&&&&&& 
&&&&&&&&& 酮&&&&&&&&& 〉CO&&&&&& ┃&&& 氰&& &&&&&&― CN&&&&&&&&& 
&&&&&&&& 羧 酸&&&&&&& ― COOH&&& ┃&& 异 氰&&&&&& ― NC&&&&&&&&&&&
&&&&&&&&& 酯&&&&&&&&& ― COOR&&& ┃&& 硫 氰&&&&&& ― SCN&&&&&&&& 
&&&&&&&& 内 酯&&&&&&& ― CO―O&& ┃&& 异硫氰&&&&& ― NCS&&&&&&&& 
&&&&&&&& 硫 醇&&&&&&& ― SH&&&&& ┃&&& 醚&&&&&&&& ― O ― &&&&&&&&&
&&&&&&&& 卤 素&&&&&&& ― X&&&&&& ┃&& 杂环类&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 
&&&& ━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━━
&&& 低级的烃几乎无臭,越高级时,香气越浓,在 C 8& ~ C 15 之间最强,如碳链太长因挥发性不好,所以香气减弱;通常链状优于环状,增加不饱和度时,香气会增强。
&&& 醇的羟基为强发香团,若有双键、叁键,则更增强,反之,羟基数目增加时减弱,终成无臭;芳香族醇的香气强于脂肪族;酚的羟基数目为 1 个时最强,低级羧酸有强香气。酯类最常用为香料,芳香优于构成成分的酸、醇本身,醛及酮大都有强芳香性,含不饱和键的香气优于链状、环状;内酯的结构与酯近似,香气也近似,内酯环增大时,香气增强,芳香性减少。
&&& 大环状麝香构成环的碳原子数目与香气的关系很受注目,麝香酮、香灵猫酮等大环状酮、黄葵内酯等大环状内酯都是在构成环的碳数为 14~ 17个时麝香香气最强,太多太少都会减弱香气。香气也因分子的立体结构而有很大的差异,最近因得到高纯度的化合物,异构体之间香气的关系逐渐明确,薄荷脑的各个异构体,芳樟醇、橙花醇、香叶醇的异构体都在研究范围内;香气也受直链与支链的差别、双键或叁键的位置差别、发香团的关系位置的影响,光学异构体之间的香气差别也渐明确,有人研究了 l-薄荷脑与 d-薄荷脑、l-羧酸与 d-羧酸等的香气差别。
&&& 五、气味对身体的影响
&&& 1. 对呼吸器官的影响:当人们闻到芬芳的气味时总会不自觉地深深吸一口气,当闻到某种可疑的气味时呼吸变得短而强以便搞清它究竟是什么气味。与此相反,当闻到恶臭气味时便会下意识地暂停呼吸,然后再一点点开始呼吸。如果是刺激性气味有时会引起咳嗽。因此气味可以改变呼吸类型,但仅仅因气味并不会引起呼吸障碍或窒吸,这些情况都是由于组成气味的物质直接损伤了呼吸器官的粘膜才发生。
&&& 2. 对消化器官的影响:美味佳肴的气味能使人产生腹鸣以至饥饿感,腐败气味则会使食欲消失,甚至恶心、呕吐。前者是由于美好的气味促进了消化器官的运动和消化液的分泌,后者是因为胃肠活动受到了抑制。在动物饲养场,为了使动物发育迅速、肥壮,饲料量高于一般需要量,如在饲料中加入该种动物喜爱的气味时动物的食欲就会增加。
&&& 3. 对循环器官的影响:当人们闻到美好气味,不自觉地深呼吸时会产生身心愉快、精神宁静之感。美好气味可使血压下降,解除过度紧张。因此国外许多公司在办公室内喷洒或通过中央空调导入香气,提高工作效率。
&&& 4. 对皮肤的影响:气味会使皮肤电阻发生变化。气味越强,不快程度越高,电阻变化就越大。可以在手的皮肤上任选二点分别放置两点分别放置两块小银板,经测定发现二板之间有微弱电流通过,人们把这种电流变化增幅后加以观察、研究气味对皮肤的影响。这种现象称之为“电流性皮肤反射”(GSR)或“精神电流现象”。
&&& 5. 对精神活动的影响:恶臭气味会使人产生 头重、头痛、心情焦躁、丧失活动欲望等现象;相反当人闻到美好气味时立刻觉得神清气爽,人们在集中精神工作时气味对精神的影响并不严重,但是当处于精神松弛(如下班后在家中休息时)状态时影响就会增强。
6. 对生殖的影响:气味和生殖的关系是人们常常提到的话题。动物雌雄之间寻求配偶很多是依靠气味进行的,具有这种特别意义的气味叫做信息素( pheromone )。相距数公里之遥的雄狗可以闻到处于发情期的雌狗气味,并沿气味寻到雌狗。
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&&&&&& 年&&& 度& ┃&&&&&& 事&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 项&&&&
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&& &&&&&1802年&& ┃& 以松节油与氯化氢合成樟脑般物质(氯化龙脑)
&&&&&&& 1818年&& ┃& 测定出萜类碳氢的组成为C5H8&&&&&&
&&&&&&& 1825年&& ┃& 分离出香豆素&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1830年&& ┃& 世界性公司 Schimmel 公司创立(德国)
&&&&&&& 1834年&& ┃& 人工合成了硝基苯并进入市场&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1835年&& ┃& 利用溶剂萃取法萃取香成分&&&& &&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1843年&& ┃& 合成水杨酸甲酯&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1863年&& ┃& 合成苯甲醛&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1864年&& ┃& 测定精油的物理常数&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1868年&& ┃& 合成香豆素&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1869年&& ┃& 以胡椒碱合成洋茉莉醛&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1874年&& ┃& 确定香兰素的分子结构及合成&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1875年&& ┃& 使橡胶基质聚合合成二聚戊烯&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1876年&& ┃& 以愈创木酚合成香兰素&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1878年&& ┃& 洋茉莉醛开始工业化生产&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1882年&& ┃& 沉香油萜醇单离;薄荷酮单离&&&&&&&&& &&&
&&&&&&& 1884年&& ┃& 开始萜类化学的系统研究&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1885年&& ┃& 从α--蒎烯合成松节油萜醇;从樟脑油萜合成龙脑
&&&&&&& 1888年&& ┃& 开始合成人造麝香&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1891年&& ┃& 从胡薄荷酮合成薄荷脑&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1893年&& ┃& 从雄刈油醛合成紫罗兰酮&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1896年&& ┃& 开始销售合成肉桂醛&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1901年&& ┃& 发明冷浸法提取精油&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1903年&& ┃& 合成樟脑&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1904年&& ┃& 以木质素合成香兰素&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1906年&& ┃& 发现天然麝香的香成分麝香酮&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1907年&& ┃& 羟基雄刈油醛应市&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1909年&& ┃& 因研究萜类化学而获得诺贝尔奖&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1910年&& ┃& Schering 公司合成樟脑上市&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1915年&& ┃& 发现灵猫香的香成分灵猫酮;樟脑油精馏塔试车成功
&&&&&&& 1917年&& ┃& 发表香气的三棱角学说&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&& &1919年&& ┃& 合成沉香油萜醇;从辣薄荷油酮制造合成薄荷、麝香草酚
&&&&&&& 1920年&& ┃& 提出香气的 Osmoceptor 学说&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1926年&& ┃& 确定麝香酮、灵猫酮的分子结构&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1927年&& ┃& 以黄樟油素用臭氧化法合成香兰素&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1928年&& ┃& 合成大环状内酯&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1933年&& ┃ &确定素馨酮的分子结构&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1934年&& ┃& 合成 dl-麝香酮&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1935年&& ┃& 分离甲基紫罗兰酮异构体;从绿茶中发现β,γ-己烯酮
&&&&&&& 1936年&& ┃& 发现松覃的主成分 matchutakeol&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1938年&& ┃& 工业上开始用木质素合成香兰素&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1941年&& ┃& 发明气相色谱分析法;并用于天然香料的分析&
&&&&&&& 1942年&& ┃& 合成灵猫酮&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1948年&& ┃& 合成麝香酮、灵猫酮;提出香气幅射说&&&&&&&
&&&&&&& 1949年&& ┃& 提出四位数香气表现法&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1952年&& ┃& 提出嗅觉的立体化学学说&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1953年&& ┃& 开始用乙炔、丙酮合成甲基庚烯酮&&&&&&&&&
&&&&&&& 1957年&& ┃& 确定菊花主香成分 chrysanthenone 的分子结构
&&&&&&& 1961年&& ┃& 确定氧化玫瑰的分子结构&&&&&&&&&&&&&&&&&
&&&&&&& 1967年&& ┃& 开发α ―蒎烯转换β ―蒎烯的技术&&&&&&&&&
&&&&&&& 1972年&& ┃& 世界首座利用石油化学的合成薄荷脑工厂竣工
&&&&&&& 1973年&& ┃& 利用橡胶基质的萜类合成香料工厂竣工&&&&&&
 && &━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
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&是一种能被嗅觉嗅出香气或感尝出香味的物质,一种香料在具有一定质量规格的情况下,应具有它自己的香气或香味特征。
&&& 香料的分类可以简要分为:
&&& 1. 天然香料&& (1) 动物性天然香料&&&&& (2) 植物性天然香料
&&& 2. 人造香料&& (1) 单离香料&&&&&&&&&&& (2) 合成香料
&&& 调香是调香师应用各种香料,运用科学的和艺术的方法,以配方的形式进行调配,配制出各种香味(气)的香精产品。从事这项工作的人称为调香师。
&& &香料历史悠久,可追溯到五千年前的皇帝神农时代,早有采集植物作为医药用品来驱疫避秽。当时人类对植物中挥发出的香气已很重视,闻到百花盛开的芳香时,同时感受到美感和香气快感;将花、果实、树脂等芳香物质奉献给神,芬芳四溢而达到完美的宗教境界。因此,上古时代就把这些有香物质作为敬神明、祭祀、清净身心和丧葬之用,后来逐渐用于饮食、装饰和美容上。在夏商周三代,对香粉胭脂就有记载,张华博载“纣烧铅锡作粉”,中华古今注也提及“胭脂起于纣”,久云,“自三代以铅为粉,秦穆公女美玉有容,德感仙人,肖史为烧水银作粉与涂,亦名飞云丹,传以笛曲终而上升”,可见脂粉一类产品早在三代已使用。春秋以后,宫粉胭脂在民间妇女中也开始使用。阿房宫赋中描写宫女们消耗化妆品用量之巨,令人叹为观止。“齐民记要”记有胭脂,面粉,兰膏与磨膏的配制方法。
&&& 国外也有数千年的历史。公元前3500年埃及皇帝晏乃斯的陵墓于1987年发掘,发现美丽的油膏缸内的膏质仍有香气,似是树脂或香膏。现在可在英国博物馆或埃及开罗博物馆看到。僧侣们可能是主要的采集、制造和使用香料者。
&&& 埃及人在公元前1350年沐浴时,用香油或香膏,认为有益于肌肤,当时用的可能是百里香、牛至、没药、乳香等,而以芝麻油、杏仁油、橄榄油为介质。麝香用得也很早,约在公元前500年。公元七世纪埃及文化流传到希腊、罗马后,香料成为贵重物品即贵族阶级的嗜好品,为了从世界各地寻求香蕉及辛香料,推动了远洋航海,促进了新大陆的发现,对人类交通史大有贡献。
&&& 圣经&旧约&埃及记第30章记载:“请你取用香料,即苏合香、没药、枫子香、纯乳香,各种香料必须重量相同,然后按照制造香料的技术制造熏香......。”文中提到的香料都是由树脂等天然物质制成的,其中有些香料至今还在使用。在同一章中还有关于制造香油的记载,所用原料是液体没药、肉桂、桂枝和橄榄油。
&&& 随着香料需求量的增加,草根树皮不便处理和运输,花类也无法四季供应。因此到中世纪时,阿拉伯人开始经营香料业,并用蒸馏法从花中提油,较著名的是玫瑰油和玫瑰水。中世纪后,亚欧有贸易往来,香料是重要物品之一。我国香料也随丝绸之路运往西方。
&&& 1370年最古老的香水即“匈牙利水”问世,这也是用乙醇提取芳香物质的最早尝试。开始时,可能只是从迷迭香一个品种蒸馏所制得,其后则含有薰衣草和甘牛至等。这时的调香比以前原始的用纯粹的天然香料植物来调香前进了一大步,已有辛香、花香、果香、木香等精油和其他香料植物精油、香膏等供调香者使用,香气或香韵也渐趋复杂。1670年马里谢尔都蒙创造成含香的粉,叫“La Poudre a la Marechale”闻名有两个世纪之久。这也视为一种新的香精配方的典范。十七世纪中发现了不但使用了天然植物精油于调香,而且还应用了天然动物香料,1708年伦 敦调香师查尔斯李利制成了一种含香的鼻烟,它含有“龙涎、橙花、麝香、灵猫香和紫罗兰”综合性的香气。1708年著名的古龙水(Eau de cologne 亦称科隆水)问世了,它原来的目的是要具有清毒杀菌性,但由于它带有令人感兴趣的而又协调的柑桔香气和药草香就很快地、普遍地被人们用作为漱用水,这种香型流行极广,药草香普及世界各地,至今仍然风行不衰,并有了很大的提高和发展。这确是一种极为成功的调香创作。
&&& 在十八世纪以前,调香师们所能得到的只是大自然所提供的天然动植物香料。配制的香水和香精,虽然比原始调香有所进步,但毕竟有一定的局限性,因此称之为“自然派”调香。
&&& 进入十九世纪后,随着有机化学、合成香料工业的迅速发展许多新的香料相继问世,调香师的想象力越来越丰富,调香也逐渐由自然派→真实派→印象派→表现派→表现派+真实派,它还在不断向前发展,有待于人们继续摸索、创新。最早制造合成香料是在1834年,人工合成了硝基苯。不久人们发现了冬青油的主要成分是水扬酸甲酯,苦杏仁油的成分是苯甲醛,并且用化学方法合成了这些香料。1868年合成了干草的香气成分香豆素,1893年合成了紫罗兰的香气成分紫罗兰酮, 这些化合物作为重要的合成香料陆续进入市场。
&&& 现代形态的香水是从十九世纪后半期,在法国南部创办了香料公司以后才开始进入市场的。但香水在当时是一种价格昂贵的奢侈品,只供上层社会妇女社交时使用,香料公司得到宫廷的支持和保护。
&&& 合成香料工业、天然香料工业即精油工业、调合香料工业及食品香料工业总称香料工业。精油工业主要是处理从植物中采取的精油。采油的方法有:水蒸汽蒸馏法、压榨法、萃取法、超临界萃取法等。大部分精油作为香原料不加处理而直接使用,但有时也把精油中的主要成分分离出来使用,并且有的主要用作合成香料的原料。
&&& 合成香料随着用量的不断增加,需要大量廉价而且能够保障供给的原料。现在合成香料工业使用的原料,在天然精油方面主要是香茅油、松节油,在化学制品方面主要是乙炔、丙酮、异戊二烯。目前新的合成香料的研制也不断取得进展。主要是通过氧化、还原、缩合、重排、分解、酯化等化学反应来制造。在精制香料时不是单纯提高纯度就可以了,除去其中含有的微量的带有异臭的物质非常重要。
&&& 在化妆品中使用的香料并不是单独的精油或合成香料,而是由少则数种、多则数百种香料按目的香型创造而成的调合香料。这种行业叫作调香。调制符合目的的香气如绘画一样,是一项艺术创作,因此要求担负这种工作的人需要具有艺术创造力和艺术感染力。研制调香配方的人称之为调香师。培养调香师需要经过多年的努力和训练,只有在积累了相当经验之后才能胜任这种工作。正是因为香料工业是附加值非常高的行业,所以有关财团对都这个行业倾注最大的努力。表 1-2为世界香料大事记。
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&& 不是醒目的商品,但我们的日常生活却充满香气。如我们所用化妆品的香气争奇斗艳、各种洗涤用品香气清爽淡雅、各种食品充满诱人的香味。尽管人类的嗅觉动物相比已经退化(如远远不如狗,见表1-1),但在人的生活中,香味具有不可思议的魅力,往往令人逐然心动,微妙地支配人的感情。人类的嗅觉虽然不如动物,但在人类的生活中,香味自古以来就扮演着重要的角色。
&&&&&&&&&& 表 1-1 阈值( 1 毫升空气中的分子数)
&&& 从表1-1 可见,狗的嗅觉阈值远比人类敏锐,对酪酸来说其敏锐程度为人类的 106倍。人的脚心汗腺约为 1000 个/cm2,24 小时内分泌汗液约 16ml,汗中0.04%为酪酸,即使仅有它的10-3倍落于地面,每个足迹上约残留 2.5×1011个酪酸分子,这个浓度是狗的嗅觉阈值的106倍。当然犬类追踪的是酪酸、吲羟、吲哚、酚类、丁二酮等混合物的综合气味,并根据各组分浓度的不同分辨出每个人。
&&& 随着社会文明的进步,人们需求愉快的芳香以增加生活的情趣。香精香料需求量快速增长,因此天然香料远远不能满足社会的需要,人造香料、合 成香料的迅速发展,大大缓解了这一矛盾。日常生活中我们经常接触的香味产品有化妆品、香皂、洗涤剂、牙膏、医药品、各类食品、酒类、杀虫剂、 空气清新剂、防臭剂、涂料、文具用品,橡胶、塑料制品、皮革、电影胶片、印刷油墨和城市煤气等。
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据一览英才网人力资源专家了解到,从13日开始,婚姻法第三次司法解释开始实施,其核心内容直指当今社会婚姻家庭纠纷中的主要问题。一直以来婚姻破裂的主要因素就是财产、外遇、感情不和等,而财产一直是离婚纠纷的重点。新婚姻司法解释主要有以下几点:1,不管婚前婚后,如果由父母出资买的房,登记在自己子女名下的,则认定为个人财产,不属于夫妻共同财产。&2,婚前买的房子,登记在自己名下的,属于个人财产,离婚时不进行分配。&3,婚前买的房子,婚后房子的升值部分与配偶无关。&4,婚前买的房子,登记在自己名下的,如果夫妻双方共同还贷,离婚时应考虑对方还贷部分进行补偿。&5,男方婚前买了房,婚后他擅自将房子卖掉,如果他的妻子想追回该房屋,法院不予支持。&6,婚后夫妻以共同财产参与购买一方父母房改房时,离婚后该房子属于一方个人财产,不参与财产分割。&&&&&现在的婚姻法司法解释就看谁出钱多,就支持谁。如果男方出钱买了房,那么房子就是男方个人的财产,离婚时不参与共同财产分割,房子未来的升值部分同女方也无关,有人说老婆也参与还贷了,那么你就来证明你出了多少钱,你出多少钱就补给你多少钱,你能拿到的仅此而已,不会再多了。&&&&一览专家指出,一些女人认为,房子是有力武器,如果老公敢在外面找小三,就让他净身出户,现在这已经完全不可能了,只要房子是他买的,就算离婚与你也无关,净身出户的是你而不是他。还有人认为,男人找小三是过错方,理应进行赔偿。但新婚姻法司法解释要求你能证明自己毫无过错,如果你不能证明这一点,那就不支持你的意见。(新婚姻法并不针对女方,只是男方买房的情况更普遍,因此以男方为例来说明)&&&&&现在,新婚姻司法解释出台后,更多的女性深刻思考今后的人生发展道路,是嫁个有车有房的老公当房东,还是自己努力赚钱做未来老公的房东,作为婚姻的保证,物质基础不仅仅是针对男方了,女性会投入更多的精力用在工作上,通过努力工作获取更多的个人收入,在人才流动上,适合女性的工作岗位会更加的明显。
&&&&&一览专家指出:新婚姻司法解释出台后,以女性为主体的行业人才流动将明显加剧,尤其是高薪职位的竞争将会更加的激烈。下面罗列出十大女性最赚钱的职业:&公关、人力资源、传播媒介、外企白领、注册会计师、保险经纪人、职业经理人、金融银行、体育明星、影视明星。
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