氧化还原反应条件平衡常数表达式lgk‘=n（E+ -E-）/0.0592中的n是什么

氧化还原反应同其他可逆反应一样，用平衡常数可以定量地说明反应进行的程度，根据原理理论上可导出：

式中，n为氧化还原反应中得失的总数目。由于一个反应进行的程度可由平衡常数来衡量，而氧化还原反应的平衡常数可由标准电极电势计算，因此就可以用标准电极电势来判断氧化还原反应进行的程度。

从理论上讲，任何氧化还原反应都可以在原中进行。例如：

当反应开始时，设各离子浓度都为1mol·L^—1，两个半电池的电极电势分别为：

随着反应正向进行，正极中Ag⁺浓度不断降低，银电极的电极电势不断降低；负极中Cu²⁺浓度不断增加，铜电极的电极电势不断升高。正、负两电极的电势逐渐接近，电动势也逐渐变小，最后，两电极的电势必将相等。此时，原电池的电动势等于零，氧化还原反应达到平衡状态，各离子浓度均为平衡浓度。

根据上述平衡原理，可以从两个电对的电极电势的数值，计算平衡常数K^■。平衡时E_MF=E（Ag⁺/Ag）—E（Cu²⁺/Cu）=0

该氧化还原反应的平衡常数表达式为：

平衡常数K^■值很大，表示该氧化还原反应进行得相当完全。上述平衡常数K^■的推导与计算式（8-5）一致。

由式（8-5）可知，当Ε^■_MF值越大，平衡常数K^■值也就越大，反应进行得越完全。在温度T一定时，氧化还原反应的标准平衡常数与标准态的电池电动势Ε^■_MF及转移的电子数有关。即标准平衡常数只与和还原剂的本性有关，而与反应物的浓度无关。

（二）判断氧化还原反应进行的程度

由于Ε^■_MF愈大，反应的标准平衡常数也愈大。因此可以直接用标准电动势的大小来估计反应进行的程度。

一般来说，如果某一的K^■值大于10⁶，就可以认为该反应进行得很完全。根据（8-5）式，当K^■=106时，

因此，常用Ε^■_MF值是否大于0.2～0.4V来判断氧化还原反应能否自发进行，这很有实际意义。

配平后电子转移总数为10。

这是一个进行很彻底的反应。在分析化学的氧化还原滴定中，常用来标定KMnO₄的浓度。

（三）氧化还原平衡与沉淀平衡——求溶度积常数

前面我们已经讨论了沉淀的生成对电极电势的影响，沉淀平衡与氧化还原平衡的关系实际上是沉淀剂和氧化剂或还原剂互相争夺离子的过程。选择两个适当的电极反应组成原电池，根据E^■计算电池反应的平衡常数。再根据电池反应的平衡常数与溶度积常数的关系，可方便、准确地计算出溶度积常数，同时也可测出金属及其难溶盐-阴离子电极的标准电极电势。

此电池反应的标准平衡常数：

利用组成原电池的两个电极的标准电极电势的差值，还可计算出弱酸的电离平衡常数和配合物的稳定常数。有关稳定常数的定量计算将在配合物一章中讲述。

第一章 原子结构与元素周期性

自然界物质种类繁多,性质千差万别,不同物质之所以表现不同的性质,其根本原因在于物质内部结构的不同,特别是原子结构。物质在化学变化过程中,原子核并没有发生变化,发生变化的只是核外电子的运动状态。因此,本章将重点介绍核外电子运动的特征、核外电子的运动状态、核外电子的排布规律,以及反映元素原子结构内在联系的元素周期表与元素周期律。