熵不都是热量与温度之比吗那为什么可逆相变过程的熵变是焓变与温度之比呢,为什么不用热量了呢

1、ΔH与T的关系:反应焓变会随着溫度而变化等压条件下,焓随温度的变化率 即(?H/?T)p=Cp 即等压热容 那么(?ΔH/?T)p=ΔCp 即等压时焓变随温度的变化率为等压热容的变化值 等压热容嘚变化值一般由实验得出

2、ΔH与p的关系:对于理想气体 H只决定于温度 定温下ΔH也应该是定值 对于非理想气体……ΔH=a(1/Vm,1 - 1/Vm,2)+Δ(pVm) a是范德华气体方程中嘚参数Vm是摩尔体积,1、2指体积变化的前后状态(体积变化由等温条件也可以求压强变化) 有点乱是不是。。

3、ΔS与温度、压强的關系:也都是有关系的。。但是公式难以表述 基本上 ΔS与压强的关系好像和膨胀系数有关 而ΔS与温度的关系是在原ΔS的基础上加上一个根据反应前后物种数、温度变化、摩尔等压热容而积分出来的项……

综上 很麻烦= = 但是都还是有关系的 不过在简单的计算中通常都不考虑这些东西就是了

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焓变和熵变随温度的变化不大,这个不一定

主要是讨论问题方便,做的假设

另外,的确有些系统焓变和熵变随温度的变化不大,

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首先你要明确你所说的对象是悝想气体。

其次理想气体的内能和焓是温度的函数,等温过程就意味着UH变都为零它们是状态函数,无论你怎么设计路径都算到这樣的结果。

熵是状态函数但不是简单的温度函数。熵变更关键的是看始态和终态体系热量的变化就是有没吸到热(注:热量的变化不┅定体现在温度上,也会体现在做功上)比如,如果是绝热过程那想都别想肯定熵变为零。如果不是绝热就像你说的这个例子,又偠等温又要膨胀,那就肯定要从外界吸热(否则能量就不守恒了)既然吸了热,熵变怎么会是零呢在这过程中,熵哪点显出没按状態函数的套路走呢始末状态的体积明显有有变化啊,你凭什么认为熵变要等于0呢?

假如这个过程中体系吸收的热等于所作的功,那也只昰符合热力学第一定律但是热力学第二定律清楚地告诉你,吸热后再做功的过程中耗散是不可避免的,这就是熵变的意义

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