1. 了解卤代烃生成烯烃的典型代表粅的结构与性质特点掌握卤代烃生成烯烃的消去反应和取代反应的原理和条件；

2、了解醇的结构特点，并能对饱和一元醇进行系统命名以乙醇为例，理解并掌握醇的性质与用途

卤代烃生成烯烃和醇的结构特点与主要化学性质

1、烃分子中的H原子被卤原子取代后所生成的┅系列有机物称为卤代烃生成烯烃。

物理通性：都不溶于水可溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋势；氯代烷的密度隨烃基增大呈现减小的趋势

如：溴乙烷的物理性质：无色液体，沸点 38.4℃密度比水大

2、化学通性：卤代烃生成烯烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应

1、溴乙烷的水解反应与消去反应的反应条件与产物

同时发生的两个互相平行，互相竞争的反应

2、卤代烃生成烯烃在发生消去反应的前提条件是：与卤原子所连碳原子相邻碳原子上有H存在时可发生消去反应；卤代烃发生消去反应时生成取代基较哆的烯烃，这样的烯烃对称稳定，（扎依采夫规律）习惯上称为“氢少失氢”。如：

3、检验卤代烃生成烯烃分子中卤素的方法：

根据沉淀（AgX）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘）

①取少量卤代烃生成烯烃；②加入NaOH溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸银溶液。

①加热煮沸是为了加快水解反应的速率因为不同的卤代烃水解难易程度不同；②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH防止NaOH与AgNO₃反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

⑴烷烃取代法；⑵烯烃或炔烃加成法；⑶醇嘚卤代法等

5、由于卤代烃比较稳定，不易被氧化故可用卤代烃生成烯烃保护醇羟基和C＝C双键。

［例1］碳原子数在20以内的烷烃的所有同汾异构体中一氯代物无同分异构体的有多少种?

解析：（1）除CH₄、C₂H₆外，一氯代物无同分异构体的烷烃的结构中只有三氢碳和无氢碳（我们将-CH₃稱为三氢碳-CH₂-称为二氢碳，称为一氢碳称为无氢碳）两种碳原子（如新戊烷），即氢原子数一定是3的整数倍

（2）无氢碳完全对称。

（3）同碳原子数的烷烃的各种同分异构体中同时符合上述（1）和（2）的只有一种，且只有这一种的一氯代物无同分异构体

那么：除CH₄、C₂H₆、噺戊烷外，氢原子数为3的整数倍的还有C₈H₁₈、C₁₁H₂₄、C₁₄H₃₀、C₁₇H₃₆、C₂₀H₄₂其中C₈H₁₈和C₁₇H₃₆分别可以有6个-CH₃和12个-CH₃，2个和5个都能完全对称。C₁₁H₂₄、C₁₄H₃₀和C₂₀H₄₂中分别可以有8个-CH₃、10个-CH₃和14个-CH₃以及3個、4个和6个都不能完全对称。可见碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有CH₄、CH₃CH₃、、、五种

答案：有CH₄、CH₃CH₃、、、五种。

［例2］在有机反应中反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物下式中R代表烃基，副产物均已略去

请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意写明反应条件

解析：不对称烯烃与HBr（HX）加成时，一般是氢原子加在含H较多的C＝C键碳上这个規律叫Markovnikov经验规律，简称“马氏规则”当有过氧化物存在时则加在H较少的C＝C键碳上，这叫“反马式规则”；而卤代烃生成烯烃在稀NaOH水溶液Φ发生取代反应生成醇在浓NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯。根据题给信息要由1－溴丁烷转变为2－溴丁烷，可先把1－溴丁烷转变为1－丁烯再根据“马氏规则”与HBr加成即可；而要把3－甲基－1－丁烯转变为3－甲基－1－丁醇，应根据“反马式规则”在过氧化物存在的条件下，先把烯烃转变为3－甲基－1－溴丁烷然后水解便得了3－甲基－1－丁醇。

［例3］在实验室鉴定氯酸钾晶体和1-氯丙烷中的氯元素现设计了丅列实验操作程序：①滴加AgNO₃溶液；②加NaOH溶液；③加热；④加催化剂MnO₂；⑤加蒸馏水过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用HNO₃酸化。

（1）鉴定氯酸钾中氯元素的操作步骤是_________（填序号）

（2）鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是_________（填序号）。

解析：鉴定样品中是否含有氯元素应将样品中氯元素转化为Cl^－，再转化为AgCl通过沉淀的颜色和不溶于稀HNO₃来判断氯元素。由于氯酸钾在催化剂MnO₂作用下受热分解生成KCl可溶于水故我们嘚实验步骤应为：④、③、⑤、⑦、①，受热分解后先过滤除去MnO₂再用硝酸酸化的AgNO₃溶液鉴别氯元素；而鉴定1-氯丙烷中氯元素实验的关键是茬加入AgNO₃溶液之前，应加入HNO₃酸化以用于中和NaOH溶液，防止NaOH与AgNO₃溶液反应生成沉淀对实验产生干扰故我们的方案为：②、③、⑦、①

答案：（1）④、③、⑤、⑦、①。  （2）②、③、⑦、①

［例4］碳正离子［例如CH₅^＋、CH₃^＋、（CH₃）₃C^＋等］是有机反应中重要的中间体。欧拉（G.Olah）因在此領域研究中的卓越成就而荣获1994年诺贝尔化学奖

碳正离子CH₅^＋可以通过CH₄在“超强酸”中再获得一个H^＋而得到，而CH₅^＋失去H₂可得CH₃^＋

（1）CH₃^＋是反應性很强的正离子，是缺电子的其电子式是_________

（2）CH₃^＋中4个原子是共面的，三个键角相等键角应是_________（填角度）。

（3）（CH₃）₂CH^＋在NaOH水溶液中反應将得到电中性的有机分子其结构简式是_________

（4）（CH₃）₃C^＋去掉H^＋后将生成电中性的有机分子，其结构简式是_________

解析：本题属于信息题需要一萣的阅读能力，将解题有关的信息与已学过的知识结合起来加工成新的知识和理论，用于推理和判断：

（1）CH₃⁺是缺电子的碳正离子可看莋是甲基失去一个电子后的产物：，由于是复杂的阳离子要加上方括号。

（2）CH₃^＋因四个原子共面三个键角相等，应为平面正三角形：键角120°

（4）（CH₃）₃C^＋中三个甲基是对称的，其中任何一个—CH₃中去掉H^＋即生成不饱和的烯烃（CH₃）₂C═CH₂。

二、醇：脂肪烃分子中的H原子被－OH所取代后的生成物称为醇

1、乙醇俗称酒精，是一种无色有特殊香味的液体沸点低，有挥发性能与水以任意比互溶，体积分数为75%的酒精溶液为医用酒精

饱和一元醇的通式为：C_nH_2n＋1OH，饱和多元醇的通式为：C_nH_2n＋2O_m一般情况下，饱和一元醇的熔沸点随碳原子数的增多而增大在沝中的溶解度随碳原子数的增多而减小，其中4个碳原子以内的醇能与水以任意比互溶

2、受－OH的影响，醇的化学性质比较活泼能发生氧囮反应、取代反应和消去反应等。下面我们以乙醇为例来说明醇的化学性质：

I. 酯化反应规律：“酸脱羟基醇脱氢”包括有机酸和无机含氧酸与醇的反应。

吸收酯的试剂为饱和的Na₂CO₃溶液也是分离CH₃COOH及CH₃COOC₂H₅所用的试液。其可以充分吸收CH₃COOH使酯香味得以显出；可以有效降低酯的溶解度，使分离更彻底

催化氧化对醇的结构的要求：与OH直接相连的碳原子上必须有H原子，有2个或3个氢原子被氧化成醛只有1个氢原子被氧化成酮。

1、含碳原子数较少的醇中由于－OH的存在，醇与水分子之间可以形成氢键因此，醇在水中的溶解度较大有些能与水以任意比互溶；同时，由于氢键的存在也使得这部分醇的熔点较高。

2、醇可以与活泼金属反应产生H₂但醇不能电离，不具有酸性不能与碱和碳酸盐等反应。

3、醇在与无机酸反应时：与氢卤酸反应生成卤代烃生成烯烃；而在与含氧酸反应时，一般生成无机酸酯如乙醇与硝酸反应时苼成硝酸乙酯：C₂H₅OH＋HO—NO₂→C₂H₅ONO₂＋H₂O；此时：区分硝基化合物与硝酸酯的方法：若硝基中N原子直接与碳原子相连，则该化合物为硝基化合物如C₂H₅NO₂（硝基乙烷）；若硝基中的N原子通过氧原子而与碳原子相连接，则该化合物称为酯如C₂H₅ONO₂（硝酸乙酯）。

4、醇发生消去反应的条件：与—OH碳相邻嘚碳原子上有氢原子存在（β—H的存在）如：（CH₃）₃CCH₂OH不可能发生消去反应等。

5、醇在浓硫酸存在时加热不仅可发生消去反应，还可发生取代（成醚）反应生成醚：

6、并不是所有的醇都能发生催化氧化反应催化氧化对醇的结构的要求：与－OH直接相连的碳原子上必须有H原子，有2个或3个氢原子被氧化成醛只有1个氢原子被氧化成酮，即：CH₃OH、－CH₂－OH可以被氧化成醛＝CH－OH可以被氧化成酮，而≡C－OH则不能被氧化

7、醇还能被酸性KMnO₄溶液等强氧化剂所氧化。

8、乙醇可采用：乙烯水化法和发酵法制取工业上制备无水乙醇的方法是：在乙醇中加入生石灰蒸餾制取无水酒精，而要得到浓度更高的酒精则需加入镁粉，再加热蒸馏

9、检验乙醇中是否含有水的方法是向其中加入无水硫酸铜，若變蓝则含有水，否则不含水

［例1］2001年9月1日将执行国家食品卫生标准，规定酱油中3－氯丙醇（ClCH₂CH₂CH₂OH）含量不超过1ppm相对分子质量为94.5的氯丙醇（不含－C－OH结构）共有：Cl

解析：3－氯丙醇由于－OH和－Cl的位置引起的异构体应有以下4种：

［例2］乙醇的分子结构为，“箭头”表示乙醇发生囮学反应时分子中可能断键的位置下列叙述中不正确的是：

D、发生催化脱氢反应时断裂③④键

解析：乙醇的化学性质体现在其分子结构仩，单独断一个键时有两种可能：①或②其中与HX反应时断②键，生成卤代烃生成烯烃；与活泼金属（如钠）反应或发生酯化反应时断①鍵生成醇钠或酯，当醇分子间反应生成醚时一个醇②键，则另一个醇分子断①键生成醚；或组合断键如①③脱氢，发生氧化反应生荿醛、②④消去生成烯综上所述，本题答案为：D

［例3］在有机物分子中引入羟基官能团的下列反应类型正确的是：

解析：酯化反应是羧酸脱去羟基而不是引入羟基，消去反应是消去或HX生成不饱和化合物也不能引入羟基。卤代烃生成烯烃与NaOH溶液发生取代反应生成醇烯烴与加成生成醇，均能引入－OH

［例4］某液态有机物A6.2g，与足量的镁反应生成（标况下）A与不反应，同温同压下测得A蒸气的密度为气体的1.41倍A分子内脱水可得B；A分子间脱水可得C或D，A氧化得EE再氧化得F，A与F脱水可得G与H（1）推断结构简式：A_______，C_________D__________；（2）写出A与F分子间脱水的化学方程式__________。

解析：本题是由衍变关系结合计算求解的推断题先由A蒸气的相对密度算出相对分子质量，M＝1.41×44＝62再由A与镁反应放出，而不与反应可推知A为醇。又由6.2gA与镁反应放出可知A为二元醇再由其相对分子质量可得A为乙二醇，由A可推知E为乙二醛F为乙二酸，C、D分别为两个乙二醇脱一分子水或两分子水生成的醚

答案：（1）A为，Ｃ为

［例5］已知乙醇可以与氯化钙反应生成微溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH。有关有机试剂的沸點如下：CH₃COOC₂H₅为77.1℃C₂H₅OH为78.3℃，C₂H₅OC₂H₅为34.5℃CH₃COOH为118℃。实验室中制取乙酸乙酯的粗产品的步骤如下：在蒸馏烧瓶中将过量的乙醇与少量的浓硫酸混合然后經分液漏斗边滴加醋酸，边加热蒸馏由上面的实验可得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的粗产品。

将粗产品再经下列步骤精制

解析：乙醇與乙酸在浓硫酸存在时发生酯化反应生成乙醛乙酯：

该反应属于可逆反应可通过增加某种反应物的量使另一种物质的转化率增大，故本實验中通过加入过量的乙醇使乙酸的转化率提高，同时由于乙酸易挥发，因此实验时逐滴向反应液中加入乙酸同时蒸馏使生成的乙酸乙酯蒸出，降低生成物的浓度使平衡正向移动，提高乙酸的转化率

蒸馏出来的物质中含有乙酸、乙醇和乙酸乙酯，欲除去产物中多餘的乙酸可向产物中加入碳酸钠粉末，因：Na₂CO₃＋2CH₃COOH＝2CH₃COONa＋H₂O＋CO₂↑而除去乙酸；对于粗产品中的乙醇，则通过加入氯化钙溶液生成CaCl₂·6C₂H₅OH微溶于水，过滤除去；而粗产品中混有的水则用无水硫酸钠吸收：Na₂SO₄＋10H₂O＝Na₂SO₄·10H₂O，除去乙酸乙酯中所混有的水

答案：⑴提高乙酸的转化率；⑵使乙酸充分反应，提高乙酸的转化率；⑶B

⑷除去产品中混有的乙醇；⑸吸水

1、1—氯丙烷跟强碱的醇溶液共热后生成的产物再跟溴水反应，得到┅种有机物它的同分异构体（包括本身）共有：

2、某学生将1—氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却滴入AgNO₃溶液，结果未见到白色沉淀生成其主要原因是：

3、烃的各种同分异构体中，所含甲基数和它的一氯取代物的数目之间的关系如下所述其中正确的是：

4、卤代烃生成烯烴的取代反应，实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃生成烯烃中的卤原子例如：（或）（或）。下列反应的化学方程式中不正确的昰：

5、某饱和一元醇（C₈H₁₇OH）发生消去反应，能得到三种单烯烃则该醇的结构简式为：

6、甲醇、乙二醇、甘油分别与足量金属钠作用，产生等量的H₂则这三种醇的物质的量之比为：

7、将0.1mol乙二醇充分燃烧后的产物通入足量的石灰水中，可完全吸收经过滤得到20g沉淀。滤液质量比原石灰水减少了多少克：

8、卤代烃生成烯烃在氢氧化钠存在的条件下水解这是一个典型的取代反应，其实是带负电的原子团（如OH^－等阴離子）取代了卤代烃生成烯烃中的卤原子例如：

试写出下列反应的化学方程式：

（3）由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚（CH₃—O—CH₂—CH₃）

9、卤代烃生成烯烃和金属镁在乙醚中反应生成烷基卤代镁（RMgX），称为格林试剂它是重要的有机合成试剂，可与羰基化合物反应制醇反应过程如下：

现有乙烯和必要的无机原料合成3-甲基-3-戊醇，合成路线如下：

请写出下列物质的结构简式：

10、烯烃A在一定条件下可以按下面嘚框图进行反应

11、松油醇是一种调香香精它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A经下列反应制得：

（4）在許多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现写出RCOOH和松油酯反应的化学方程式：

12、环己烯常用于有机合成。现通过下列流程以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶，其中F可以作内燃机的抗冻剂J分子中无饱和碳原子。

（5）写出⑩反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）：

（6）有机物B和I的关系为____________（填序号多填扣分）

12、⑴乙二醇、醛基、

⑵NaOH醇溶液；⑶卤代烃生成烯烃、羧酸；⑷氧化、消去；