导读：31.浓度为2.0×10-2mol?L-1的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000时mol?L-1EDTA分别滴定，试问：（1）有无可能分步滴定？（2）若在pH=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定？6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电
31.浓度为2.0×10-2mol?L-1的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000时mol?L-1 EDTA分别滴定，试问：（1）有无可能分步滴定？（2）若在pH=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定？
6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？
答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。
当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果n1≠n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即n值较大）的电对一方；n1和n2相差越大，化学计量点偏向越多。
14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？Fe2(SO4)3
E0 MnO4-/Mn2+=1.51V//E0Fe3+/Fe2+=0.771V//E0Cl2/2Cl-=1.395V//E0Br2/Br-=1.087V E0I2/I-=0.621V
又标准电极电位可知：E0Fe3+/Fe2+的电位低于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E0I2/I-故只能将氧化为I2，而不能将Cl-和Br-氧化。如果选用KMnO4时则能将其氧化。
24.在0.10mol/LHCl介质中，用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。在此条件中选用什么指示剂，滴定终点与化学计量点是否一致？已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的E0`=0.73V，Sn4+/Sn2+电对的E0`=0.07V。
解：用Fe3+标准溶液滴定Sn2+的反应如下；2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
查附表十一可知，在1mol/LHCl介质中EofSn4+/Sn2+=0.14V
EofFe3+/Fe2+=0.70V 化学计量点Sn2+前剩余0.1%时：
E=Eof Sn4+/Sn2++(0.059/2) lgCSn2?=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0.23V当Fe3+过量0.1%时，
E= EofFe3+/Fe2++0.059SCFe2?=0.70+0.059S99.9=0.52V
故其电位的突跃范围为0.23―0.52V化学计量点时的电位可由式（9-22）
Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+2×0.14)/3=0.33V
在此滴定中应选用次甲基蓝作指示剂，EInof=0.36V,由于Esp≠EInof故滴定终点和化学计量点不一致。
34.0.4987g铬铁矿试样经Na2O2熔溶后，使其中的Cr3+氧化为Cr2O72-，然后加入10ml3mol/LH2SO4及50ml0.1202mol/L硫酸亚铁溶液处理。过量的Fe2+需用15.05mlK2CrO7标准溶液滴定，而标准溶液相当于0.006023g。试求试样中的铬的质量分数。若以Cr2O3表示时又是多少？
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法;主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓//指示剂：铬酸钾//酸度条件：pH=6.0∽10.5
(2)佛尔哈德法;主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓//Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾//酸度条件：0.1∽1 mol/L
（3）法扬斯法;主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓//指示剂：荧光黄//酸度条件：pH=7∽10.5
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现.//用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。//同（2）的条件下测定Br-；无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用//用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。//用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。
10.称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。
.重量分析对沉淀的要求是什么？
答：要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。 对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
6.BaSO4和AgCl的Ksp相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？ 答：因为BaSO4形成晶核的临界均相过饱和比为1000，AgCl的临界均相过饱和比则为5.5，所以虽然两者的ksp基本相等，但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其Q/S，不致产生太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；而AgCl则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。
9.简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。
答：晶形沉淀的沉淀条件：在适当稀的溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液；在不断搅拌下逐滴加入沉淀剂以进行沉淀；沉淀作用应在热溶液中进行；沉淀之后进行陈化。
无定形沉淀的沉淀条件：沉淀作用应在比较浓的溶液中进行，加沉淀剂的速度也可以适当快一些；沉淀作用应在热溶液中进行；在溶液中加入适当的电解质；不必陈化；必要时进行再沉淀。
11.均匀沉淀法有何优点？
答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，避免了沉淀剂局部过浓的现象，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。
16.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。
解：设CaF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡CaF2=Ca2++2F-//F- + H+=HF
因为[Ca2+]=S//[F-]=CF-δF-＝2SδF-//[Ca2+]×[F-]2=KSP=4S3×δ2 F-//
查表得KSP=2.7×10-11
Ka=7.2×10-4//δF-=Ka／[H+]+Ka=7.2×10-4/10-2+7.2×10-4
F?4??32.7?10??1.1?103 mol/L
21.计算下列各组的换算因数。
7.分光光度计的主要部件有哪些？各部件的作用是什么？
答：分光光度计的主要部件有：光源、单色器、吸收池、检测系统、信号显示系统。
光源能提供具有足够发射强度、稳定且波长连续变化的复合光。
单色器的作用是从光源发出的复合光中分出所需要的单色光。
吸收池是用于盛装参比溶液、试样溶液的器皿。
检测系统是利用光电效应把通过吸收池后的透射光变成与照射光强度成正比的光电流，再进行测量。
信号显示系统的作用是检测光电流强度的大小，并以一定的方式显示或记录下来。
12.为什么示差光度可以提高测定高含量组分的准确度？
答：应用差示光度法测定高含量组分时，由于利用稍低于试样溶液的标准溶液作参比，所测试样溶液的吸光度则是标准参比溶液和试样溶液浓度之差的吸光度，即两溶液吸光度之差与两溶液浓度之差成正比：
ΔA=κΔC=κ(Cx-Cs)
由于C比ΔC大得多，故测定C的误差就比ΔC的误差小得多。
示差光度可以提高测定高含量组分的准确度的原因，是因为用稍低于试样溶液浓度的标准溶液作参比，调节T%为100%时，相当于把光度计读数标尺进行了扩展。
17．某钢样含镍为0.12，用丁二肟显色，κ=1.3×104
L?mol-1?cm-1.若钢样溶解显色以后，其溶液体积为100.0 mL，在λ=470 nm处用1cm的吸收池测量，希望测量误差最小，应称取试样多少克？
20.某有色溶液在1cm比色皿中的 A=0.400。将此溶液稀释到原浓度的一半后，转移至3cm的比色皿中。计算在相同波长下的A和T值。
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相关内容搜索『思考题与习题』；第九章重量分析法；1.重量分析对沉淀的要求是什么？；答：要求沉淀要完全、纯净；对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗；2.解释下列名词：；沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效；固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子；同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分；盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解
『思考题与习题』
重量分析法
1.重量分析对沉淀的要求是什么？
答：要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。 对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
2.解释下列名词：
沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。 答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。 称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。
同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。
聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。
定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。 共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。 陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。
均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、
匀地析出。这种方法称为均匀沉淀法。
换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。若分子、分母中主体元素的原子数不相等，应乘以适当的系数，这一比值称为“换算因数”，亦称“化学因数”。
3.活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？
答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。
溶度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。 『思考题与习题』
此常数称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表示之。
条件溶度积：在沉淀平衡的过程中，构晶离子在溶液中各型体的总浓度之积，用K’sp表示之。
当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。
4.影响沉淀溶解度的因素有哪些？
答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。
5.简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？
答：在难溶化合物的过饱和溶液中，构晶离子互相碰撞而形成晶核，其它构晶离子向晶核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。
形成沉淀的类型大体可分为三类：晶体沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。若溶液的相对过饱和度小时，沉淀速度很慢，沉淀主要是异相成核过程，从而可得到较大的沉淀颗粒，即晶体沉淀。若溶液的相对过饱和度大时，沉淀速度快，沉淀是异相成核与均相成核同时进行，从而可得到较小的沉淀颗粒，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。
6.BaSO4和AgCl的Ksp相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？
答：因为BaSO4形成晶核的临界均相过饱和比为1000，AgCl的临界均相过饱和比则为
5.5，所以虽然两者的ksp基本相等，但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其Q/S，不致产生太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；而AgCl则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。
7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？
答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。
提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。
8.说明沉淀表面吸附的选择规律，如何减少表面吸附的杂质？
答：第一吸附层的吸附规律是：首先吸附构晶离子，其次是与构晶离子的半径大小相近、所带电荷相同的离子。
第二吸附层的吸附规律是：电荷数越高的离子越容易被吸附；与构晶离子能形成难溶或溶解度较小的化合物的离子容易被吸附。
此外沉淀的总表面积越大、杂质离子浓度越大吸附杂质越多，温度越高吸附杂质越少。 减少表面吸附杂质的办法：（1）选择适当的分析程序；（2）降低易被吸附的杂质离子浓度；（3）用适当的洗涤剂进行洗涤；（4）必要时进行再沉淀；（5）选择适当的沉淀条件。
9.简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。
答：晶形沉淀的沉淀条件：在适当稀的溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液；在不断搅 『思考题与习题』
拌下逐滴加入沉淀剂以进行沉淀；沉淀作用应在热溶液中进行；沉淀之后进行陈化。
无定形沉淀的沉淀条件：沉淀作用应在比较浓的溶液中进行，加沉淀剂的速度也可以适当快一些；沉淀作用应在热溶液中进行；在溶液中加入适当的电解质；不必陈化；必要时进行再沉淀。
10.为什么要进行陈化？哪些情况不需要进行陈化？
答：初生成的沉淀颗粒有大有小，而大颗粒的溶解度比小颗粒小，经陈化之后，小的沉淀颗粒的溶解，大的沉淀颗粒长的更大；另外还可以使亚稳态晶型沉淀变成稳态晶型沉淀，使不完整的晶体沉淀变成完整的晶体沉淀，因而减少杂质含量，便于过滤和洗涤，所以要进行陈化过程。
当有后沉淀现象发生时，陈化反应增加杂质的含量；对于高价氢氧化物陈化时会失去水份而聚集的十分紧密，不易洗涤除去所吸附的杂质。所以在上述情况下，沉淀完毕应立即过滤，不需要进行陈化。
11.均匀沉淀法有何优点？
答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，避免了沉淀剂局部过浓的现象，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。
12.有机沉淀剂较无机沉淀剂有何优点？有机沉淀剂必须具备什么条件？
答：有机沉淀剂有以下优点：（1）选择性高（2）沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；（3）沉淀吸附杂质少；（4）沉淀称量形式的摩尔质量大，则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀，减少称量误差。
有机沉淀剂必须具备的条件：能生成螯合物的沉淀剂必须具有酸性基团如：-COOH、-SO3H等，还必须具备含有配位原子的碱性基团如-NH2、&C=O等.生成缔合物的沉淀剂必须在溶液中能够电离出大体积的离子，这种离子与被测离子带有异性电荷，而结合成缔合物沉淀。
13.有机沉淀剂一般有哪些类型？反应机理如何？
答：有机沉淀剂分为螯合物和缔合物两种类型。
生成螯合物的沉淀剂的酸性基团上的H+被被测金属离子置换而形成盐，沉淀剂的碱性基团中的配合原子与金属离子形成配合键，因而形成螯合物沉淀。
生成缔合物的沉淀剂在水溶液中电离出离子，这种离子与被测离子结合形成溶解度很小的缔合物沉淀。
14.称取纯BaCl2?2H2O试样0.3675g，溶于水后，加入稀H2SO4将Ba2+ 沉淀为BaSO4，如果加入过量50的沉淀剂，问需要0.50 mol/L的H2SO4溶液若干毫升?
解：设等量沉淀BaCl2需要0.50 mol/L的H2SO4溶液V0 mL
BaCl2?2H2O+H2SO4==BaSO4↓+2HCl+2H2O
『思考题与习题』
解之，V0=3.0 mL
过量50%沉淀剂时，需H2SO4之体积为V mL
V=V0(1+50%)=3.0×(1+50%)=4.5mL
15.计算BaSO4的溶解度。（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl2
（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.
【分析】本题要求掌握在不同影响因数下溶剂度度的计算方法
解：(1)设BaSO4在纯水中之溶解度为S1
则[Ba2+]=[ SO42-]= S1
Ksp=[Ba2+][ SO42-]= S12
所以S1=ksp?.1?10?10
=1.05×10-5mol/L
（2）设BaSO4在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2.
则[ SO42-]= S2
[Ba2+]=0.10+S2
因为S2&&0.10
所以[Ba2+]=0.10
Ksp=[Ba2+][ SO42-]=0.10S2
S2=Ksp/0.10=(1.1×10-10)/0.10
=1.1×10-9mol/L
（3）设BaSO4在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为S3
首先计算溶液中的离子I。
CZI=0.5?i2i
=0.5(0.10×12+0.10×12)=0.10
由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为
?SO42?=0.355 2?
S3=?Ba?SO2?
42?（实际附录中的为） 1.1?10?10
=0.38?0.355
=2.86×10-5mol/L
（4）设BaSO4在2.0mol/LHCl溶液中之溶解度为S4。由教材附录中查的H2SO4的Ka2=1.0×10-2.
则[Ba2+]=S4
[SO42-]+[HSO4-]= S4
HSO4-H++SO42-
『思考题与习题』
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江苏省百校联合调研测试（一）2014届高三化学试卷（带解析）
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江苏省百校联合调研测试（一）2014届高三化学试卷（带解析）
1．化学与新型材料、环境保护、能源开发等密切相关。下列说法错误的是
A．人造纤维、合成橡胶和光导纤维都属于有机高分子化合物
B．使用生物酶降解生活废水中的有机物，可防止水体的富营养化
C．上海世博会很多展馆采用光电转化装置，体现当今“低碳”经济的理念
D．利用二氧化碳等原料合成聚碳酸酯类可降解塑料，有利于减少白色污染
试题分析：A、光导纤维成分为二氧化硅，为无机物，错误；B、把废水中的有机物转化为简单的无机物，降低水中有机质含量，防止水体富营养化，正确；C、正确；D、聚碳酸酯类可降解塑料，可以降解不产生白色污染，正确。
考点：考查STS中环境保护有关问题。
2．下列有关化学用语或名称表达正确的是
A．亚硫酸的电离方程式：H2SO32H+＋SO32-
B．乙炔的分子结构模型示意图：
C．H2O2的电子式：
D．的名称3-甲基-1-丁醇
试题分析：A、多元弱酸分步电离，错误；B、乙炔为直线型结构，错误；C、双氧水为共价化合物，不能形成离子，错误；D、正确。
考点：考查化学用语有关问题。
3．下列有关物质的性质和该性质的应用均正确的是
A．SO2具有氧化性，可用于漂白纸浆
B．炭具有还原性，一定条件下能将二氧化硅还原为硅
C．BaCO3、BaSO4都难溶于水，均可用做钡餐
D．Al2O3具有很高的熔点，可用于制造熔融烧碱的坩埚
试题分析：A、SO2的漂白性是指与有色物质化合为不稳定的物质，与氧化性和还原性无关，错误；B、正确；C、胃液中含有胃酸，与碳酸钡反应，溶解于水的钡离子有毒，错误；D、氧化铝与碱反应，不能用于制造熔融烧碱的坩埚。
考点：考查物质性质与应用有关问题。
4．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．pH＝1的溶液中：Fe3+、Cl－、NO3-、K+
B．滴入酚酞显红色的溶液中：Na+、Mg2+、AlO2-、NO3-
C．加入铝粉产生H2的溶液中：Fe2+、Na+、SO42-、ClO－
D．c(SO32-)＝0.1 mol·L－1的溶液中：Na+、Cl－、H+、Ca2+
试题分析：A、酸性溶液，离子共存，正确；B、碱性溶液，Mg2+不共存，错误；C、强酸性或碱性溶液，碱性条件Fe2+不共存，酸性条件下ClO－不共存，错误；D、H+与SO32-反应不共存，错误。
考点：考查离子共存有关问题。
5．下列有关实验装置的说法中正确的是
A．用图1装置制取干燥纯净的NH3
B．用图2装置实验室制备Fe(OH)2
C．用图3装置可以完成“喷泉”实验
D．用图4装置测量Cu与浓硝酸反应产生气体的体积
试题分析：A、氨气密度小于空气，用向下排空气法收集，错误；B、铁应为电池的阳极，错误；C、氯气易溶解与氢氧化钠溶液，正确；D、产生的气体二氧化氮与水反应，故不能用该法测气体的体积。
考点：考查实验装置与原理有关问题。
6．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．0.1 mol Cl2全部溶于水后转移电子的数目为0.1NA
B．标准状况下，0.56 L丙烷中含有共价键的数目为0.2NA
C．25℃时，1 L pH＝12的Na2CO3溶液中含有Na+的数目为0.02NA
D．常温常压下，14 g C2H4、C3H6的混合气体中含有碳原子的数目为NA
试题分析：A、氯气与水反应为可逆反应，不能完全反应，故转移电子的数目小于0.1NA，错误；B、0.56 L丙烷中含有共价键的数目为0.56÷22.4×10=0.25mol，错误；C、溶液的碱性是由于水解产生，无法根据溶液的pH计算Na+的数目，错误；D、C2H4、C3H6的最简式为CH2，14 g C2H4、C3H6的混合气体中含有碳原子的数目为14÷14×1=1mol，正确。
考点：考查阿伏加德罗常数有关问题。
7．下表各组物质中，物质之间不可能实现如图所示转化的是
试题分析：A、氨气催化氧化为NO，NO与氧气反应生成二氧化氮，正确；B、氯气与铁反应生成氯化铁，氯化铁与铁发生归中反应生成氯化亚铁，正确；C、铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠，不能生成氢氧化铝，错误；D、氢氧化钠与少量二氧化碳反应生成Na2CO3，继续与CO2反应生成NaHCO3，正确。
考点：考查物质的转化有关问题。
8．下列说法中用离子方程式表达正确的是
A．用惰性电极电解氯化钠溶液：2Cl－＋2H＋H2↑＋Cl2↑
B．向NaAlO2溶液中通入过量CO2：2AlO2-＋CO2＋3H2O＝2Al(OH)3 ↓＋CO32-
C．Fe(NO3)2 溶液中滴加少量稀盐酸：Fe2+＋NO3-＋4H+=Fe3+＋NO↑＋2H2O
D．Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应：HCO3-＋Ca2＋＋OH－= CaCO3↓＋H2O
试题分析：A、电解方程式为2Cl－＋2H2OH2↑＋Cl2↑＋2OH－，错误；B、过量二氧化碳生成碳酸氢根离子，错误；C、电荷不守恒，错误；D、Ca(HCO3)2过量，其电离出的离子不能按1:2完全反应，正确。
考点：考查离子方程式的正误判断有关问题。
9．下列说法不正确的是
A．在海轮外壳上镶入锌块，可减缓船体的腐蚀速率
B．加热、蒸发MgCl2饱和溶液可得无水MgCl2晶体
C．工业上用石灰乳对煤燃烧后形成的烟气进行脱硫，最终能制得石膏
D．室温下，c(NH4+)相等的(NH4)2SO4、NH4HCO3、NH4Cl溶液中：c(NH4)2SO4＜c(NH4Cl)＜c(NH4HCO3)
试题分析：A、加锌块与铁形成原电池，铁为正极受到保护，正确；B、蒸发时MgCl2水解生成氢氧化镁，错误；C、先生成亚硫酸钙，后被氧气氧化物硫酸钙及石膏，正确；D、(NH4)2SO4中含有2个NH，所以c(NH)相等时溶液浓度最低，NH4HCO3中NH4+水解受到HCO3-促进，水解程度大于NH4Cl，故其溶液浓度大于NH4Cl溶液，错误。
考点：考查化学反应原理综合有关问题。
10．下列图示与对应的叙述相符的是
A．由图甲表示的反应速率随温度变化的关系可知该反应的ΔH＞0
B．图乙表示pH相同的盐酸与醋酸中分别加入水后溶液pH的变化，其中曲线a对应的是醋酸
C．图丙表示该反应为放热反应，且催化剂能改变反应的焓变
D．图丁表示向Na2CO3溶液中逐滴滴加稀盐酸，生成CO2与所加盐酸物质的量的关系
试题分析：A、图像中交叉点左边是未平衡时曲线，右边是平衡曲线，温度高，正反应速率小于逆反应速率，平衡逆向移动，反应放热，错误；B、醋酸是弱酸，稀释时电离程度增大，pH变化小，正确；C、催化剂只改变反应速率，不改变焓变，错误；D、逐滴加盐酸，首先生成碳酸氢钠然后才产生二氧化碳气体，错误。
考点：考查化学图像与原理有关问题。
11．某有机物Z具有较广泛的抗菌作用，其生成机理可由X与Y相互作用：
下列有关叙述中不正确的是
A．Z结构中有4个手性碳原子
B．Y的分子式为C9H8O3
C．1 mol Z与足量NaOH溶液反应，最多消耗8 mol NaOH
D．Z与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应
【答案】BC
试题分析：A、分子中右边环上与氧原子相连的碳为手性碳原子，正确；B、Y与X发生酯化反应生成Z，所以Y的分子式为C9H8O4，错误；C、分子中含有1个羧基、1个酯基、2个酚羟基，故最多消耗4 mol NaOH，D、Z中含有碳碳双键和酚，故与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应，正确。
考点：考查有机物结构与性质有关问题。
12．X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，它们在周期表中的相对位置如图所示。Z元素原子核外K层与M层电子数相等。下列说法中正确的是
A．Y元素最高价氧化物对应的水化物化学式为H2YO3
B．原子半径由小到大的顺序为：Y＜X＜W＜Z
C．室温下，Z和W的单质均能溶于浓硝酸
D．X、Z两种元素的氧化物中所含化学键类型相同
试题分析：X、Y、Z、W为C、N、Mg、Al。A、N对应的最高价氧化物对应的水化物化学式为HNO3，错误；B、电子层数多半径大，同周期从左到右原子半径减小，正确；C、常温下铝在浓硫酸、浓硝酸中钝化，错误；D、对应的氧化物为二氧化碳和氧化镁，分别为共价化合物和离子化合物，错误。
考点：考查原子结构与元素周期律有关问题。
13．下列实验操作、现象与结论对应关系正确的是
|向盛有Fe(NO3)2溶液的试管中加入0.1
|试管口出现红棕色气体
|溶液中NO3-被Fe2＋还原为NO2
|mol·L－1 H2SO4溶液
|向溶液中先滴加稀盐酸，再滴加BaCl2溶液|先滴加稀盐酸无现象，滴加BaCl2后出现白|溶液中一定含有SO42-
|在0.1 mol·L－1
|盐类水解是吸热反应
|Na2CO3溶液中，加两滴酚酞显浅红色，微 |
|向淀粉溶液中加入稀H2SO4，加热几分钟，|无砖红色沉淀生成
|淀粉没有水解生成葡萄糖
|冷却后再加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热
【答案】BC
试题分析：A、酸性条件下稀溶液中NO3-被Fe2＋还原为NO，NO与空气中氧气氧化为红棕色气体NO2，错误；B、先加入盐酸排除碳酸根离子、亚硫酸根离子、银离子等干扰，正确；C、Na2CO3存在碳酸根离子水解呈碱性，加热碱性增强，水解程度增大，反应为吸热反应，正确；D、淀粉为酸性水解，需先中和再加入新制Cu(OH)2悬浊液，错误。
考点：考查物质的检验有关问题。
14．25℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是
A．Y点所表示的溶液中：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1
C．该温度下醋酸的电离平衡常数为10—4.75 mol·L－1
D．向X点所表示的溶液中加入等体积的0.05 mol·L－1 NaOH溶液 ：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
【答案】AC
试题分析：混合溶液中醋酸含量多酸性强，醋酸钠含量多碱性强，故图像中实线为CH3COO－，虚线为CH3COOH。 A、由图得出Y点所表示的溶液中CH3COO－含量高，溶液为酸性，正确；B、溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，故有c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1，错误；C、在X点，c(CH3COOH)=c(CH3COO－)，电离平衡常数为k= c(CH3COO－)×c(H＋)/ c(CH3COOH)= c(H＋)= 10—4.75 mol·L－1，正确；D、此时溶液为醋酸钠溶液，质子守恒式为c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误。
考点：考查溶液中微粒浓度关系有关问题。
15．温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，反应PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据如图：
下列说法正确的是
A．反应在前50 s 的平均速率v(PCl3)＝0.0032 mol·L－1·s－1
B．保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)＝0.11mol·L－1，则反应的△H＜0
C．相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3 和2.0mol Cl2，达到平衡时，PCl3 的转化率小于80%
D．相同温度下，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20mol PCl3 和0.20 mol Cl2，反应达到平衡前v(正)＞v(逆)
试题分析：A、反应在前50 s 的平均速率v(PCl3)＝0.16÷2÷50=0.0016 mol·L－1·s－1,错误；B、平衡时c(PCl3)＝0.20÷2=0.10mol·L－1，升高温度其浓度增大，平衡正向移动，反应吸热，错误；C、相同温度下，起始时向容器中充入1.0 mol PCl3 和1.0 mol Cl2时与元平衡为等效平衡， PCl3 的转化率小于80% ，充入2.0 mol PCl3 和2.0 mol Cl2，压强增大平衡向生成PCl5方向移动，PCl3 的转化率增大，错误；
PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g)
k=(0.2/2×0.2/2)÷0.8/2=0.025
此时浓度熵Q=(0.2/2×0.2/2)÷1.0/2=0.02＜0.025，平衡正向移动，v(正)＞v(逆)，正确。
考点：考查化学平衡有关问题。
16．二氧化氯（ClO2）可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电解微酸性NaCl溶液；③ClO2的制取。工艺流程如下图：
（1）粗食盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质。除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的试剂X，X是　
　(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO42-，其原因是　
　。（已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10 ；Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9）
（2）上述过程中，将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠与盐酸反应生成ClO2。电解时生成的气体B是　
　；反应Ⅲ的化学方程式为　
（3）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：
步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样。
步骤2：量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。(已知：ClO2＋I－＋H+—I2＋Cl－＋H2O 未配平)
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。（已知：I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-）
① 准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是　
② 滴定过程中，至少须平行测定两次的原因是　
③ 根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为　　mol·L－1（用含字母的代数式表示）。
（1）BaCl2
BaSO4 和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量的CO32-离子时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)
2NaClO3＋4HCl==2ClO2＋2NaCl＋2H2O
（3）酸式滴定管
减少实验误差
试题分析：（1）Na2CO3和NaOH分别除去 Ca2+、Mg2+，SO42-应用钡盐除去，考虑不能引入杂质，选用BaCl2溶液；由于BaSO4 和BaCO3的Ksp相差不大，加入过量的Na2CO3，使得溶液中存在大量的CO32-离子，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)导致溶液中含有一定量的SO42-；（2）电解时氯元素化合价升高得到ClO2，另一极应是化合价降低的产物，故为氢气；（3）①精确的小数点后两位的溶液体积可以用滴定管或移液管；②滴定时为了减少实验误差，要做2~3次平行实验；③配平步骤2方程式，得出关系式2ClO2——5I2——10S2O32-
n(ClO2)=C V2×10-3÷5= 2C V2×10-4mol
c(ClO2)=2C V2×10-4÷V2×10-3×10=mol
考点：考查工业流程中化学原理有关问题。
17．某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体F和Y。
②2CH3CHO CH3CH(OH)CH2CHO CH3CH＝CHCHO
请回答下列问题：
（1）下列有关F的说法正确的是　
A．分子式是C7H7NO2Br
B．能形成内盐
C．能发生取代反应和缩聚反应
D．1 mol的 F最多可以和2 mol NaOH反应
（2）C→ D的反应类型是 　
（3）B→C的化学方程式是　
在合成F的过程中，B→C步骤不能省略，理由是　
（4）D→E反应所需的试剂是 　
（5）写出同时符合下列条件的A的同分异构体的结构简式　
　（写出3个）。
①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子
②分子中含有 －CHO
（6）以X和乙烯为原料可合成Y，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。
注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：
CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3
（2）氧化反应
（3）＋(CH3CO)2O＋CH3COOH
氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护氨基
（或其它合理答案也给分）
（4）Br2 / FeBr3 或Br2 / Fe
（6）H2C＝CH2 CH3CH2OH CH3CHO
试题分析：从流程分析得出A、；B、；E、。（1）F分子式为C7H6NO2Br，分子中含有羧基、氨基和溴原子，其中氨基和羧基能形成盐和缩聚为多肽；羧基消耗1mol氢氧化钠，溴原子水解得到苯酚和HBr各消耗1mol氢氧化钠，共消耗3mol。（2）苯环上的甲基被氧化为羧基，为氧化反应；（3）乙酸酐与氨基反应形成肽键和乙酸；在流程中先把氨基反应后又生成，显然是在保护氨氨基；（4）该反应是在苯环上引入溴原子，所需试剂为液Br2 ，并以 FeBr3为催化剂；（5）由①得出苯环中取代基位置对称，含有醛基，还有1个氮原子和1个氧原子，故为
（5）Y比X多了2个碳原子，显然是有乙烯得到的，根据已知条件②得出需要把乙烯制的乙醛然后与X反应可得出产物，流程见答案。
考点：考查有机物的推断与合成有关问题。
18．硫酸用途十分广泛，工业上合成硫酸时，将SO2转化为催化氧化是一个关键步骤。请回答下列问题：
（1）该反应在恒温恒容密闭容器中进行，判断其达到平衡状态的标志是　　。（填字母）
a．SO2和SO3浓度相等
b．SO2百分含量保持不变
c．容器中气体的压强不变
d．SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等
e．容器中混合气体的密度保持不变
（2）某温度下，2SO2(g)＋O2(g）2SO3(g） △H＝－196 kJomol－1。在一个固定容积为5 L的密闭容器中充入0.20 mol SO2和0.10 mol O2，半分钟后达到平衡，测得容器中含SO3为0.18 mol，则v(O2)＝　
　moloL－1omin－1，放出的热量为　
（3）一定温度时，SO2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。试分析工业生产中采用常压的原因是　
（4）将一定量的SO2和0.7 molO2放入一定体积的密闭容器中，在550℃和催化剂作用下发生反应。反应达到平衡后，将容器中的混合气体通过过量NaOH溶液，气体体积减少了21.28 L；再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2，气体的体积又减少了5.6 L(以上气体体积均为标准状况下的体积)。则该反应达到平衡时SO2的转化率是多少？（要写出计算过程，计算结果保留一位小数。）
（2）0.036
（3）在常压下该反应转化率已很高，若再加压，对设备要求高，同时要消耗大量的能源，不经济。
（4）94.7%
试题分析：（1）“变量不变达平衡”，a。反应物和生成物的浓度不变时达平衡，而不是相等，错误；b。SO2百分含量是变量，不变时达到平衡，正确；c．反应是在恒容的容器中进行，反应前后气体的物质的量会发生变化，故容器中气体的压强是变量，正确； d．SO3的生成速率与SO2的消耗速率是同一个方向，一定相等，错误；e．容器体积固定，气体的质量固定，气体的密度是定量，错误；
（2）v(O2)＝v (SO3)/2=0.18÷5÷0.5÷2=0.036moloL－1omin－1，放出的热量为196÷2×0.18=17.64kJ；
（3）在常压下该反应转化率已很高，若再加压，对设备要求高，同时要消耗大量的能源，不经济。
（4）通过过量NaOH溶液，被吸收的为SO2和SO3，物质的量为21.28÷22.4=0.95mol；剩余氧气的量为5.6÷22.4=0.25mol，反应的氧气为0.7－0.25=0.45mol,生成SO3的量为0.45×2=0.9mol；故剩余SO2的量为0.95-0.9=0.05mol，其始量为0.95+0.05=1.00mol，转化率为0.95÷1.00=0.95
考点：考查化学平衡计算及分析的有关问题。
19．铝热反应是铝的一个重要性质，该性质用途十分广泛，不仅被用于焊接钢轨，而且还常被用于冶炼高熔点的金属如钒、铬、锰等。
（1）某校化学兴趣小组同学，取磁性氧化铁按教材中的实验装置（如图甲）进行铝热反应，现象很壮观。取反应后的“铁块”溶于盐酸，向其中滴加KSCN溶液，发现溶液变血红色。出现这种现象的原因，除了可能混有没反应完的磁性氧化铁外，还有一个原因是　
（2）若证明上述所得“铁块”中含有金属铝，可选择　
　（填试剂名称），所发生反应的离子方程式为　
（3）为克服图甲的缺陷改用图乙装置进行铝热反应。取反应后的“铁块”溶于盐酸，向其中滴加KSCN溶液，溶液没有出现血红色。为测定该实验所得 “铁块”的成分，实验流程如图所示。
几种氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。
|开始沉淀时的pH
|沉淀完全时的pH
① 试剂A应选择　
　，试剂B应选择　
　。（填序号）
C．H2O2溶液
E．MgCO3固体
② 已知常温下Fe(OH)3的Ksp＝1.1×10－36，则反应Ⅲ后溶液中c(Fe3+)＝　
　mol·L－1。
③ 灼烧完全的标志是　
④ 若最终红色粉未M的质量为12.0 g，则该“铁块”的纯度是　
　。如果对所得过滤固体直接洗涤、烘干、称量，计算“铁块”的纯度，则计算结果会　
　（填“偏大”“偏小”或“无影响”），原因是　
（1）熔融的铁被空气中氧气氧化
（2）氢氧化钠溶液
2Al＋2OH－＋2H2O＝2AlO＋3H2↑
1.1×10－6
前后两次灼烧质量相差不大于0.1g
Fe(OH)3在烘干过程中会有部分发生分解反应，质量变小。
试题分析：（1）根据现象确定溶液中含有铁离子，再根据（3）改进实验结果判定熔融的铁在溅落时被空气中的氧气氧化；（2）需要把铁块中的铝溶解出再鉴别，用氢氧化钠溶液溶解；（3）①该操作的目的是把铁转化为氧化铁，除去杂质，根据氧化铁质量计算铁的纯度，沉淀时亚铁离子不易沉淀，顾需先把其氧化为铁离子再调节pH生成氢氧化铁沉淀；③前后两次灼烧质量相差不大于0.1g；
④红色粉末为氧化铁，则该“铁块”的纯度=12.0÷160×2×56÷10.0=0.84；因为Fe(OH)3在烘干过程中会有部分发生分解反应，质量变小，导致结果偏小。
考点：考查综合实验中的定性和定量分析有关问题。
20．中国环境监测总站数据显示，颗粒物(PM2.5等)为连续雾霾过程影响空气质量最显著的污染物，其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题：
（1）将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表：
|浓度/moloL－1
根据表中数据计算PM2.5待测试样的pH ＝　　。
（2）NOx是汽车尾气的主要污染物之一。汽车发动机工作时会引发N2和O2反应，其能量变化示意图如下：
① N2(g)＋O2(g)2NO(g） △H＝　
② 当尾气中空气不足时，NOx在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程式　
③ 汽车汽油不完全燃烧时还产生CO，有人设想按下列反应除去CO：
2CO(g)＝2C(s)＋O2(g),已知该反应的△H＞0，该设想能否实现？　
　。你的依据是　
（3）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应　
②用化学平衡移动的原理分析，在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是　
③用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH）表示），NiO(OH)作为电池正极材料，KOH溶液作为电解质溶液，可制得高容量、长寿命的镍氢电池。电池充放电时的总反应为：Ni(OH)2＋MNiO(OH)＋MH，电池放电时，负极电极反应式为　
　； 充电完成时，全部转化为NiO(OH)，若继续充电，将在一个电极产生O2，O2扩散到另一个电极发生电极反应被消耗，从而避免产生的气体引起电池爆炸，此时，阴极电极反应式为　
（2）+183 kJ·mol－1
2NO＋2CO2CO2＋N2
该反应是焓增、熵减的反应
（3）SO2＋I2＋2H2O＝SO42-＋2I－＋4H+
HI分解为可逆反应，及时分离出产物H2，有利于反应正向进行
MH＋OH－－e－＝H2O＋M
4O2＋4e－＋2H2O＝4OH－
试题分析：（1）给出的阳离子电荷总数为3×10－5 moloL－1，阴离子电荷总数为13×10－5 moloL－1，故溶液为酸性含有c(H+)=13×10－5－3×10－5=10－4, pH为4；（2）①△H＝2×(-630)+945+498=183 kJ·mol－1 ；③该反应的△S＜0，所以反应不能自发进行；（3）该反应为可逆反应，分离出产物可逆平衡正向移动，提高反应物的转化率；③放电是逆向反应，MH失去电子生成M，氧气在阴极得到电子，从而消耗掉氧气。
考点：考查化学原理综合有关问题。
21．已知X、Y、Z、W、K五种元素均位于周期表的前四周期，且原子序数依次增大。元素X是周期表中原子半径最小的元素；Y的基态原子中电子占据了三种能量不同的原子轨道，且这三种轨道中的电子数相同；W位于第2周期，其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍；K位于ds区且原子的最外层电子数与X的相同。
请回答下列问题：（答题时，X、Y、Z、W、K用所对应的元素符号表示）
（1）Y、Z、W元素的第一电离能由大到小的顺序是　
（2）K的电子排布式是　
（3）Y、Z元素的某些氢化物的分子中均含有18个电子，则Y的这种氢化物的化学式是　
　；Y、Z的这些氢化物的沸点相差较大的主要原因是　　
（4）若X、Y、W形成的某化合物(相对分子质量为46)呈酸性，则该化合物分子中Y原子轨道的杂化类型是　
　；1 mol该分子中含有
σ键的数目是　
（5）Z、K两元素形成的某化合物的晶胞结构如图所示，则该化合物的化学式是　
　，Z原子的配位数是　
【答案】（1）N＞O＞C
（2）1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar] 3d104s1）
（3）C2H6(2分）
氮的氢化物(N2H4)分子间存在氢键(1分)
（4）sp2(1分）
试题分析：X、Y、Z、W、K分别为H、C、N、O、Cu。（1）同周期元素的第一电离能从左到右有增大的趋势，但第ⅡA和ⅤA最外层电子为全满和半满的相对稳定结构，能量低，第一电离能大于相邻元素，故为N＞O＞C；（3）碳的18电子的氢化物在有机物中寻找，故为C2H6；含有NOF三种元素的氢化物中含有氢键，氢键存在显著影响物质的物理性质如溶沸点、溶解性等；（4）该混合物为甲酸HCOOH，碳原子的价电子对数为（4+2）÷2=3，为sp2杂化；碳酸结构式为，1 mol该分子中含有4mol σ键 ；（5）晶胞中黑球在棱上12×1/4=3，白球在顶点，8×1/8=1，所以化学式为Cu3N；白球为氮原子，配位数是6个。
考点：考查物质的结构与性质有关问题。
22．乳酸乙酯（2-羟基丙酸乙酯）常用于调制果香型、乳香型食用和酒用香精。为了在实验室制取乳酸乙酯，某研究性学习小组同学首先查阅资料，获得下列信息：
①部分物质的沸点：
②乳酸乙酯易溶于苯、乙醇；水、乙醇、苯的混合物在64.85℃时，能按一定的比例以共沸物的形式一起蒸发。
该研究性学习小组同学拟采用如图所示（未画全）的主要装置制取乳酸乙酯，其主要实验步骤如下：
第一步：在三颈烧瓶中加入0.1mol无水乳酸、过量的65.0mL无水乙醇、一定量的苯、沸石……；装上油水分离器和冷凝管，缓慢加热回流至反应完全。
第二步：将三颈烧瓶中液体倒入盛有过量某试剂的烧杯中，搅拌并分出有机相后，再用水洗。
第三步：将无水CaCl2加入到水洗后的产品中，过滤、蒸馏。
（1）第一步操作中，还缺少的试剂是　
　；加入苯的目的是　
　；实验过程中，酯化反应进行完全的标志是　
（2）第二步中证明“水洗”已经完成的实验方案是　
（3）第三步可以得到较纯净的乳酸乙酯，为获得更纯净的乳酸乙酯，可采用　　法。
（4）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为乳酸乙酯，乳酸乙酯分子核磁共振氢谱中有　
（1）浓硫酸
形成水、乙醇、苯共沸物，分离反应生成的水，促进酯化反应正向进行
油水分离器中液体不再增加
（2）测定水洗液的pH至7
试题分析：（1）反应缺少催化剂和吸水剂浓硫酸；信息指出水、乙醇、苯的混合物在64.85℃时，能按一定的比例以共沸物的形式一起蒸发，加入苯是为了形成共沸物，分离反应生成的水，促进酯化反应正向进行；酯化反应进行完全的标志是油水分离器中液体不再增加；（2）反应体系中含有酸，水洗干净则洗涤水中不含有酸，溶液为中性；（3）为获得更纯净的乳酸乙酯，可采用层析法；（4）乳酸乙酯（2-羟基丙酸乙酯）结构式为CH3CHOHCOOCH2CH3，共有5中不同化学环境的氢，核磁共振氢谱中5个峰。
考点：考查实验化学有关问题。
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反应Ⅰ(沉淀)
Na2CO3、NaOH
反应Ⅱ(电解)
适量HCl至酸性
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